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Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
II est remarquable de constater que les pressions d'oxygene extremement basses sont obtenues a partir de melanges gazeux oxydo-reducteurs CO 2 -CO ou H 2 O-H 2 , faciles a obtenir puisqu'elles correspondent a
des rapports : 0,01 < Pco/Pco 2 < 100. Ces melanges gazeux constituent de
veritables tampons oxydo-reducteurs. Les valeurs des pressions d'oxygene
obtenues pour differents rapports Pco/Pco 2
ou Pn 2 /Pr^o
son
t reunies dans
les abaques de 1'annexe 5.2.
Les diagrammes d'Ellingham sont aussi tres utiles pour prevoir les
reactions entre phases condensees. Ainsi, si Ton veut fondre du lithium
dans un refractaire comme la magnesie MgO ou 1'alumine A1 2 O 3 a
800 °C, on doit considerer le couple de transformations :
qui est la somme des deux couples de transformation :
On deduit des diagrammes d'Ellingham, a cette temperature, que
AG° (2) = -220 kcal.moH (-920 kJ.moH) et AG° (3) = +237 kcal.moH
(+990 kJ.moH) d'ou AG° (1) = 237 - 220 = 17 kcal.moH (71 kJ.moH).
La reaction (1) ne se produit qu'entre phases condensees pures, par consequent la condition d'equilibre :
se limite a :
de transformations B& produit
pures, la variation d'enthalpie libre est 6gale a la
iatioB tfenthalpie libre standard.
Dans le cas present, AG° (1) = AG(1) > 0 ; la reaction doit done s'effectuer dans le sens :
Inversement, si Ton considere le systeme Li-Al-O, on aura la reaction :
Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
II est remarquable de constater que les pressions d'oxygene extremement basses sont obtenues a partir de melanges gazeux oxydo-reducteurs CO 2 -CO ou H 2 O-H 2 , faciles a obtenir puisqu'elles correspondent a
des rapports : 0,01 < Pco/Pco 2 < 100. Ces melanges gazeux constituent de
veritables tampons oxydo-reducteurs. Les valeurs des pressions d'oxygene
obtenues pour differents rapports Pco/Pco 2
ou Pn 2 /Pr^o
son
t reunies dans
les abaques de 1'annexe 5.2.
Les diagrammes d'Ellingham sont aussi tres utiles pour prevoir les
reactions entre phases condensees. Ainsi, si Ton veut fondre du lithium
dans un refractaire comme la magnesie MgO ou 1'alumine A1 2 O 3 a
800 °C, on doit considerer le couple de transformations :
qui est la somme des deux couples de transformation :
On deduit des diagrammes d'Ellingham, a cette temperature, que
AG° (2) = -220 kcal.moH (-920 kJ.moH) et AG° (3) = +237 kcal.moH
(+990 kJ.moH) d'ou AG° (1) = 237 - 220 = 17 kcal.moH (71 kJ.moH).
La reaction (1) ne se produit qu'entre phases condensees pures, par consequent la condition d'equilibre :
se limite a :
de transformations B& produit
pures, la variation d'enthalpie libre est 6gale a la
iatioB tfenthalpie libre standard.
Dans le cas present, AG° (1) = AG(1) > 0 ; la reaction doit done s'effectuer dans le sens :
Inversement, si Ton considere le systeme Li-Al-O, on aura la reaction :