Chimie des solides
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En d'autres termes, cela signifie que, pour etudier le systeme Li-Li 2 O,
il faut utiliser une nacelle de magnesie et non d'alumine.
On voit que le couple m^tal-oxyde, plae6 le plus bas dans le diagramme d'Ellingham, r&luit a F6tat de mital (ou d'oxyde inferieur)
tout couple me^u-oxyde situ£ plus haut dans le diagramme.
On peut egalement raisonner sur les pressions d'oxygene. Ainsi, a
1 000 °C, on a AG?(TiO 2 ) = -161 kcal.moH (-673 kJ.moH) et AG?(SiO 2 ) =
-154 kcal.moH (-644 kJ.moH) si bien que la variation d'enthalpie libre
pour la reaction :
est
La consequence est la meme que precedemment, c'est-a-dire que Ton ne
peut pas utiliser une nacelle de silice pour chauffer du titane metal, celleci sera reduite. De plus, la correspondance entre variation d'enthalpie
standard et pression d'oxygene en equilibre avec le metal et son oxyde :
d'ou
entraine
si bien que
II est evident que ces reactions doivent etre etudiees en 1'absence
d'oxygene sous forme libre ou combinee (air, dioxyde de carbone, vapeur
d'eau), mais en presence de gaz inerte, azote ou argon, rigoureusement
purifies.
Les diagrammes d'Elllingham, initialement crees pour les besoins de la
metallurgie, peuvent etre appliques a la chimie et la synthese d'oxydes a
condition d'etre modifies. Ainsi, on y trouve la droite relative a la reaction
Ti + O 2 -» TiO 2 permettant d'obtenir la pression d'oxygene en equilibre
entre le metal et le dioxyde. Cela n'a pas de sens dans la mesure ou il
existe de nombreux intermediaires entre ces deux phases : TiO, Ti 2 O 3 ,
phases de Wadsley Ti n O 2n _ 1 , ce qui implique des pressions d'oxygene
d'equilibre entre chaque couple consecutif. En outre, on peut considerer
que chaque domaine de stabilite en temperature T et P 02 caracterise un
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En d'autres termes, cela signifie que, pour etudier le systeme Li-Li 2 O,
il faut utiliser une nacelle de magnesie et non d'alumine.
On voit que le couple m^tal-oxyde, plae6 le plus bas dans le diagramme d'Ellingham, r&luit a F6tat de mital (ou d'oxyde inferieur)
tout couple me^u-oxyde situ£ plus haut dans le diagramme.
On peut egalement raisonner sur les pressions d'oxygene. Ainsi, a
1 000 °C, on a AG?(TiO 2 ) = -161 kcal.moH (-673 kJ.moH) et AG?(SiO 2 ) =
-154 kcal.moH (-644 kJ.moH) si bien que la variation d'enthalpie libre
pour la reaction :
est
La consequence est la meme que precedemment, c'est-a-dire que Ton ne
peut pas utiliser une nacelle de silice pour chauffer du titane metal, celleci sera reduite. De plus, la correspondance entre variation d'enthalpie
standard et pression d'oxygene en equilibre avec le metal et son oxyde :
d'ou
entraine
si bien que
II est evident que ces reactions doivent etre etudiees en 1'absence
d'oxygene sous forme libre ou combinee (air, dioxyde de carbone, vapeur
d'eau), mais en presence de gaz inerte, azote ou argon, rigoureusement
purifies.
Les diagrammes d'Elllingham, initialement crees pour les besoins de la
metallurgie, peuvent etre appliques a la chimie et la synthese d'oxydes a
condition d'etre modifies. Ainsi, on y trouve la droite relative a la reaction
Ti + O 2 -» TiO 2 permettant d'obtenir la pression d'oxygene en equilibre
entre le metal et le dioxyde. Cela n'a pas de sens dans la mesure ou il
existe de nombreux intermediaires entre ces deux phases : TiO, Ti 2 O 3 ,
phases de Wadsley Ti n O 2n _ 1 , ce qui implique des pressions d'oxygene
d'equilibre entre chaque couple consecutif. En outre, on peut considerer
que chaque domaine de stabilite en temperature T et P 02 caracterise un