Chimie des solides
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la constante d'equilibre K(T) est definie par :
(P 0 ) eq represente la pression d'oxygene en equilibre avec le titane
metal et le dioxyde de titane, a la temperature considered. Cette pression
d'equilibre est tres differente de une atmosphere. II est done remarquable que Ton puisse relier la pression d'oxygene en equilibre avec le
systeme Ti-TiO 2 , avec une grandeur obtenue sous une pression de une
atmosphere.
Le diagramme d'Ellingham de 1'annexe 5.1 regroupe un grand nombre de donnees relatives aux oxydes et toutes les droites sont rapportees
a la formation des oxydes a partir d'une mole d'oxygene. L'ordonnee
represente AG^ = RT Ln (Po 2 )Eq- Les pressions d'oxygene concernees
sont souvent tres basses et ne peuvent etre obtenues qu'a 1'aide de
melanges gazeux oxydo-reducteurs CO 2 -CO ou H 2 O-H 2 . Ainsi, dans
1'equilibre :
les pressions sont si faibles qu'il est preferable de considerer
les equilibres :
Dans ce cas, les pressions absolues d'oxygene (~ 10~
20 atm) n'ont plus
de sens et il convient de realiser que ces melanges gazeux traduisent la
competition entre le pouvoir oxydant de CO 2 ou H 2 O et le pouvoir reducteur de H 2 ou de CO. Les pressions d'oxygene correspondantes sont liees
aux equilibres :
et