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Chapitre 3 : Structure electronique des solides : generalites
a) Molecule homonucleaire.
b) Molecule heteronucleaire.
FlG. 3.23 - Diagrammes d'orbitales moleculaires de molecules diatomiques
homonucleaire et heteronucleaire.
Le developpement du determinant des coefficients de ce systeme
d'equations, ou determinant seculaire, donne : (a - E)
2 - (/3 - ES)
2 = 0
Les solutions sont alors :
Les expressions des OM sont respectivement, pour les combinaisons
liante 4^ et antiliante 4^ :
On peut voir, a partir de ces expressions, que la destabilisation de
1' OM antiliante est plus importante que la stabilisation de 1' OM liante.
Le diagramme energetique est represente sur la figure 3.23a ; la difference d'energie entre le niveau des orbitales atomiques et E! est une
energie de stabilisation purement covalente AE C .
2°) Molecules diatomiques heteronucleaires
Examinons maintenant le cas d'une molecule diatomique heteronucleaire. Les atomes A et B appartiennent a des elements differents et
nous supposerons que chacun d'eux contribue a la liaison commune
par une seule orbitale, le meme que dans le cas precedent et le developpement du determinant seculaire devient :
Chapitre 3 : Structure electronique des solides : generalites
a) Molecule homonucleaire.
b) Molecule heteronucleaire.
FlG. 3.23 - Diagrammes d'orbitales moleculaires de molecules diatomiques
homonucleaire et heteronucleaire.
Le developpement du determinant des coefficients de ce systeme
d'equations, ou determinant seculaire, donne : (a - E)
2 - (/3 - ES)
2 = 0
Les solutions sont alors :
Les expressions des OM sont respectivement, pour les combinaisons
liante 4^ et antiliante 4^ :
On peut voir, a partir de ces expressions, que la destabilisation de
1' OM antiliante est plus importante que la stabilisation de 1' OM liante.
Le diagramme energetique est represente sur la figure 3.23a ; la difference d'energie entre le niveau des orbitales atomiques et E! est une
energie de stabilisation purement covalente AE C .
2°) Molecules diatomiques heteronucleaires
Examinons maintenant le cas d'une molecule diatomique heteronucleaire. Les atomes A et B appartiennent a des elements differents et
nous supposerons que chacun d'eux contribue a la liaison commune
par une seule orbitale, le meme que dans le cas precedent et le developpement du determinant seculaire devient :