Chimie des solides
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valeur absolue correspond done a 1'energie d'ionisation de cette orbitale et,
si 1'orbitale consideree est 1'orbitale occupee d'energie la plus elevee
(HOMO), c'est 1'energie d'ionisation de 1'atome. Nous avons vu que 1'energie
d'ionisation est le terme preponderant de I'electronegativite, par consequent la valeur absolue de cette integrate croit avec 1'electronegativite ;
b) I'integrale de resonance : J (ft H
que 1'electron n'est pas limite dans 1'espace a une seule des orbitales
de 1'atome A ou de 1'atome B, mais qu'il peut passer de 1'une a 1'autre. Cette
integrate donne toute 1'energie de liaison calculee pour 1'ion moleculaire
H^. Elle tend vers zero lorsque la distance interatomique croit.
Ces deux integrates sont negatives.
c) I'integrale de recouurement: j (fr fy dv = Sy Elle caracterise la region
de 1'espace commune a deux orbitales ^ et q>j. Plus deux orbitales se
recouvrent, plus elles interagissent : c'est le principe de recouvrement
maximum. Ce principe est souvent applique sous le nom d'approximation de Mulliken :
Le coefficient k est negatif, done I'integrale de resonance etant negative, I'integrale de recouvrement est positive. On peut dire, d'une
maniere generate, que la valeur de cette grandeur est positive pour les
orbitales liantes, negatives pour les orbitales antiliantes et nulle pour les
orbitales non liantes.
Si les deux atomes A et B appartiennent au meme element, on a :
on obtient :
L'equation de Schrb'dinger s'exprime de la maniere suivante
d) La methode des variations, en choisissant les coefficients c et en minimisant 1'energie, nous permet d'obtenir les equations seculaires. Apres
avoir differencie 1'equation precedente et annule les derivees partielles :
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valeur absolue correspond done a 1'energie d'ionisation de cette orbitale et,
si 1'orbitale consideree est 1'orbitale occupee d'energie la plus elevee
(HOMO), c'est 1'energie d'ionisation de 1'atome. Nous avons vu que 1'energie
d'ionisation est le terme preponderant de I'electronegativite, par consequent la valeur absolue de cette integrate croit avec 1'electronegativite ;
b) I'integrale de resonance : J (ft H
que 1'electron n'est pas limite dans 1'espace a une seule des orbitales
de 1'atome A ou de 1'atome B, mais qu'il peut passer de 1'une a 1'autre. Cette
integrate donne toute 1'energie de liaison calculee pour 1'ion moleculaire
H^. Elle tend vers zero lorsque la distance interatomique croit.
Ces deux integrates sont negatives.
c) I'integrale de recouurement: j (fr fy dv = Sy Elle caracterise la region
de 1'espace commune a deux orbitales ^ et q>j. Plus deux orbitales se
recouvrent, plus elles interagissent : c'est le principe de recouvrement
maximum. Ce principe est souvent applique sous le nom d'approximation de Mulliken :
Le coefficient k est negatif, done I'integrale de resonance etant negative, I'integrale de recouvrement est positive. On peut dire, d'une
maniere generate, que la valeur de cette grandeur est positive pour les
orbitales liantes, negatives pour les orbitales antiliantes et nulle pour les
orbitales non liantes.
Si les deux atomes A et B appartiennent au meme element, on a :
on obtient :
L'equation de Schrb'dinger s'exprime de la maniere suivante
d) La methode des variations, en choisissant les coefficients c et en minimisant 1'energie, nous permet d'obtenir les equations seculaires. Apres
avoir differencie 1'equation precedente et annule les derivees partielles :