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Chapitre 2 : Structures cristallines. Energie reticulaire
TAB. 2.14
Compose
Rayons cationiques r +
Rayons anioniques R
R_/r +
Solubilite (mol./1
)
NaF
116pm
119pm
1,02
1,05
Nal
116pm
206pm
1,77
12,28
e) Formation de composes a valence anormale On salt que les metaux
alcalins donnent des halogenures MX ou des oxydes M 2 O tandis que les
metaux alcalino-terreux forment des halogenures MX 2 ou des oxydes
MO. Examinons, par exemple, la possibilite d'existence de 1'oxyde de
magnesium Mg 2 O. Pour ce faire, calculons a partir d'un cycle de BornHaber, 1'enthalpie standard de formation AH° f (Mg 2 O) de ce compose qui
n'a jamais ete observe. Ce cycle est:
L'energie reticulaire peut etre calculee a partir de la relation de
Born-Mayer a condition de faire les hypotheses suivantes :
- cet oxyde possede la structure anti-fluorine, comme les oxydes de
metaux alcalins ;
- le rayon ionique de 1'ion Mg
+ est identique a celui de 1'ion Na
+ .
On trouve, dans ces conditions, que AH° f (Mg 2 O) = -279 kJ.moH. C'est
une valeur favorable pour que ce compose puisse exister. Mais, en fait, la
variation d'enthalpie de la reaction de dismutation :
est egale a -321 kJ.moH, ce qui explique la non-existence de cet oxyde.
Ce comportement est general et les composes hypothetiques a valence
anormale, bien qu'energetiquement possibles, se dismutent au benefice
de composes plus stables.