hhhChimie des soli
On pent aussi attribuer a I'energie de reseau les comportements suivants :
- les carbonates alcalins sont plus stables que ceux des metaux
alcalino-terreux ;
- les etats d'oxydation eleves des cations sont stabilises par les petits
anions. Ainsi, les seuls halogenures d'Ag(II), Co(III) et de Mn(IV)
sont les fluorures.
Exercices
Exercice 2.1
Determiner la valeur du rapport p min dans le cas d'un site interstitiel
cubique, octaedrique et tetraedrique.
Exercice 2.2
Quelles sont les structures adoptees par les composes suivants ?
On donne les rayons ioniques r i? le nombre de coordination est mis, si
besoin est, entre parentheses :
cation
r ; (pm)
cation
r ; (pm)
Li
+
90
Fe
3+
79
Na
+
102
In
3+
94
Ag
+
81
Co
3+
75
Pt
+
74
Ni
3+
74
Cu+
60
Mn
3 +
78,5
Hg
2
+
83
y3+
78
Ba
2+
149(2)
175(12)
Ti
3+
81
Sr
2+
158
Ti
4+
74,5
Ca
2+
148
V
4+
72
Mg
2+
103
Mn
4+
67
Be
2+
A1
3+
41(4) 67,5
59(6)
Zr
4+
La
3+
86
150
Exercice 2.3
1°) Montrer qu'en considerant les rayons ioniques, ce fait experimental
s'explique difficilement.
2°) Montrer qu'a partir des energies de stabilisation du champ cristallin
en symetrie octaedrique et tetraedrique, ces structures ne sont plus
anormales. Quel type de structure normale ou inverse aura chacun
de ces oxydes ? On admettra que 1'ion oxygene est un ion de type
haut spin.
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