108
Chapitre 2 : Structures cristallines. Energie reticulaire
- un petit cation augmente davantage I'energie reticulaire de I'oxyde
que celle du carbonate ;
- un anion complexe fCO 3 )
2
~ est stabilise par un gros cation et reciproquement;
- il convient de remarquer que, lors d'une synthese, la temperature de
decomposition des carbonates est considerablement abaissee si le carbonate est chauffe en presence d'autres composes. Ainsi, lorsqu'on
chauffe le carbonate de baryum en contact avec de I'oxyde de cuivre
CuO pour former Ba 2 Cu0 3 , la decomposition de BaCO 3 se produit des
900 °C. Le meme comportement est observe lors de la synthese de
I'oxyde supraconducteur YBa 2 Cu 3 O 7 (cf. chapitre 7).
c) Double decomposition des solides ioniques Considerons la reaction
suivante entre solides ioniques :
qui peut etre decomposee de la maniere suivante :
La variation d'enthalpie de la reaction AH ~ AU R = -139 kJ.moh
1
montre que la reaction s'effectue de gauche a droite, en negligeant
les termes entropiques de cette reaction a 1'etat solide. On peut en conclure que :
Vanion le plus petit, F~ (117 pm) s'associe au cation de charge la plus
elevee Ca
++ (C\~ = 167 pm).
d) Solubilite des cristaux ioniques dans I'eau Les energies reticulaires
des solides jouent un role dans leur solubilite dans I'eau, mais ce role est
plus difficile a interpreter que pour les reactions.
Considerons la dissolution dans I'eau d'un halogenure MX :
Cette reaction peut se decomposer de la maniere suivante :