Chimie des solides
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cation. Considerons la reaction effectuee dans les conditions standard
(cf. chapitre 5) :
On peut faire apparaitre cette reaction dans le cycle thermochimique
suivant :
La variation d'enthalpie de la reaction de decomposition est:
AH g represente la variation d'enthalpie de la decomposition de 1'ion
carbonate en phase gazeuse. Elle a la meme valeur pour les 4 reactions
de decomposition et AH d va dependre de la difference entre 1'energie
reticulaire du carbonate et celle de 1'oxyde. Les valeurs obtenues pour les
temperatures de decomposition sont reunies dans le tableau 2.12.
A la temperature de decomposition T d , la variation d'enthalpie libre
est AG d = AH d - T d AS d = 0, d'ou T d = AH d /AS d . La variation d'entropie
AS d est positive en raison de la formation d'une mole de gaz.
Ces resultats nous amenent aux conclusions suivantes :
- la variation d'enthalpie globale est toujours positive (la decomposition des carbonates est une reaction endothermique). Elle est
d'autant moms elevee que AU R est grand. La temperature de
decomposition est d'autant plus faible ;
TAB. 2.12 - Temperature de decomposition des carbonates alcalino-terreux.
U R (MC0 3 )
U R (MO)
AU R
(en kJ.moH) (en kJ.mol1
) (en kJ.moH) T d (en °C)
Mg (r
+ = 86 pm)
Ca (r
+ = 114 pm)
Sr (r
+ = 132 pm)
Ba (r
+ = 149 pm)
-3 122
-2810
-2688
-2554
-3791
-3401
-3223
-3 054
-669
-591
-535
-500
540
897
1 189
1360