GRANDEURS MOLAIRES PARTIELLES ASSOCIÉES À UN CONSTITUANT D’UN MÉLANGE
77
Définition
Les enthalpies libres molaires partielles G i i i seront appelées, par généralisation
de la notion introduite dans le cas du corps pur, potentiels chimiques et notées
μ i :
∂ G
∂ n i
T, p, n j j = i
= μ i .
La différentielle de l’enthalpie libre s’écrit donc :
dG = − SdT + V dp +
i = N
∑
i = 1
μ i dn i .
b) Conséquences
Nous avons toujours les relations usuelles entre fonctions d’état U, H, F, S
et T .
Pour l’enthalpie :
dH = d(G + T S) = dG + T dS + SdT
soit en utilisant l’expression différentielle de dG établie au 1.6.a :
dH = − SdT + V dp +
i = N
∑
i = 1
μ i dn i + T dS + SdT
= T dS + V dp +
i = N
∑
i = 1
μ i dn i .
Le potentiel chimique μ i peut s’exprimer en fonction de l’enthalpie du système selon :
μ i =
∂ H
∂ n i
S, p, n j j = i
.
Pour l’énergie interne :
dU = d(H − pV ) = dH − pdV − V dp = T dS − pdV +
i = N
∑
i = 1
μ i dn i .
Le potentiel chimique μ i peut s’exprimer en fonction de l’énergie interne du système
selon :
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Définition
Les enthalpies libres molaires partielles G i i i seront appelées, par généralisation
de la notion introduite dans le cas du corps pur, potentiels chimiques et notées
μ i :
∂ G
∂ n i
T, p, n j j = i
= μ i .
La différentielle de l’enthalpie libre s’écrit donc :
dG = − SdT + V dp +
i = N
∑
i = 1
μ i dn i .
b) Conséquences
Nous avons toujours les relations usuelles entre fonctions d’état U, H, F, S
et T .
Pour l’enthalpie :
dH = d(G + T S) = dG + T dS + SdT
soit en utilisant l’expression différentielle de dG établie au 1.6.a :
dH = − SdT + V dp +
i = N
∑
i = 1
μ i dn i + T dS + SdT
= T dS + V dp +
i = N
∑
i = 1
μ i dn i .
Le potentiel chimique μ i peut s’exprimer en fonction de l’enthalpie du système selon :
μ i =
∂ H
∂ n i
S, p, n j j = i
.
Pour l’énergie interne :
dU = d(H − pV ) = dH − pdV − V dp = T dS − pdV +
i = N
∑
i = 1
μ i dn i .
Le potentiel chimique μ i peut s’exprimer en fonction de l’énergie interne du système
selon :