GRANDEURS MOLAIRES PARTIELLES ASSOCIÉES À UN CONSTITUANT D’UN MÉLANGE
75
vement faible : au maximum 1 cm 3 pour des phases liquides de quelques dizaines de
cm 3 .
0,4
0,0
-0,4
-0,8
-1,2
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
0,0
n-décane/n-dodécane
eau/éthanol
v mix / cm
3 mol
-1
Fraction molaire
en eau ou en n-décane
Figure 4.1 – Volume de mélange molaire en fonction de la composition du mélange final
pour les systèmes eau/éthanol (contraction) et n-décane/n-dodécane (expansion)
Il est possible d’exprimer le volume de mélange molaire en fonction des volumes
molaires des corps purs et des volumes molaires partiels. Comme le volume est une
variable extensive, il est possible de définir la grandeur molaire partielle associée :
V i =
∂V
∂ n i
T, p, n j j = i
que l’on relie aussi au volume total du système par :
V =
i = N
∑
i = 1
V i .n i .
La variation de volume lors du mélange est donc :
ΔV = n 1 V 1 + n 2 V 2 − n 1 V m,1 − n 2 V m,2
soit, en divisant par la quantité de matière totale du système :
v mix = x 1 V 1 + x 2 V 2 − x 1 V m,1 − x 2 V m,2 .
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vement faible : au maximum 1 cm 3 pour des phases liquides de quelques dizaines de
cm 3 .
0,4
0,0
-0,4
-0,8
-1,2
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
0,0
n-décane/n-dodécane
eau/éthanol
v mix / cm
3 mol
-1
Fraction molaire
en eau ou en n-décane
Figure 4.1 – Volume de mélange molaire en fonction de la composition du mélange final
pour les systèmes eau/éthanol (contraction) et n-décane/n-dodécane (expansion)
Il est possible d’exprimer le volume de mélange molaire en fonction des volumes
molaires des corps purs et des volumes molaires partiels. Comme le volume est une
variable extensive, il est possible de définir la grandeur molaire partielle associée :
V i =
∂V
∂ n i
T, p, n j j = i
que l’on relie aussi au volume total du système par :
V =
i = N
∑
i = 1
V i .n i .
La variation de volume lors du mélange est donc :
ΔV = n 1 V 1 + n 2 V 2 − n 1 V m,1 − n 2 V m,2
soit, en divisant par la quantité de matière totale du système :
v mix = x 1 V 1 + x 2 V 2 − x 1 V m,1 − x 2 V m,2 .