CORRIGÉS DES EXERCICES ET PROBLÈMES DU CHAPITRE 11
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+
Cl
Cl
Bu
Bu
Cl
+
Cl
A E
Bu
Cl
Cl
(Bu = butyle)
A E
2. Intervention du solvant
Le carbocation qui se forme le plus vite (carbocation benzylique) peut subir l’addition nucléophile soit de l’ion chlorure, soit du méthanol.
Le mécanisme est présenté ci-dessous.
+
Cl
Cl
A N
A E
Ph
Ph
O
Cl
Ph
Cl
Cl
82 %
18 %
Ph
Cl
Cl
+
carbocation benzylique
(se forme le plus vite)
HO
+
compétition
H
A N
Ph
O
Cl
H +
La stéréochimie des produits devrait permettre de distinguer les deux mécanismes proposés.
En l’absence de stéréosélectivité lors de la transformation, il est raisonnable de supposer que
le mécanisme implique un intermédiaire carbocationqiue.
L’existence d’une stéréosélectivté de type anti permet de conclure au passage par un ion
ponté.
11.3 Formation d’un sulfate d’alkyle
1. La réaction commence par l’addition électrophile d’un proton. Le seul nucléophile présent
en solution est l’ion hydrogénosulfate − O ∗ − SO ∗
3 H, qui s’addition sur le carbocation formé.
H O
* S
O
*
O
*
O
* H
+
A E
O
* S
O
*
O
*
O
* H
+
A N
O
* S
O
*
O
*
O
* H
sulfate d'alkyle
Le sulfate d’alkyle subit ensuite une addition nucléophile-élimination, réaction du même type
que celle vue lors de l’utilisation de groupe tosylate avec les alcools.