CORRIGÉS DES EXERCICES ET PROBLÈMES DU CHAPITRE 7
4 8 3
log(K
◦
T (8)) = 0, 903 −
904
T
log(K
◦
T (9)) = 1, 648 −
2322
T
.
La représentation graphique de log(K ◦
T (i)) en fonction de 1/T est indiquée à la figure 11.47.
log
K (
i )
o
T
1/T
(6)
(8)
(7)
(9)
Logarithme décimal des constantes de réactions en fonction de l’inverse de la température pour la
réduction des oxydes de tungstène par le dihydrogène
5. L’équilibre entre les oxydes WO 3 (s) et W 10 O 29 (s) est l’équilibre (6). L’affinité chimique
de cet équilibre est donnée par la relation :
A = − ∑ ν i μ i = − ∑ ν i μ
◦
i − RT ln Π = RT ln(K
◦
T ) − RT ln Π
et donc :
A = RT ln
K ◦
T
Π
.
Si Π > K ◦
T , l’affinité chimique est négative, l’équilibre chimique entre les espèces WO 3 (s) et
W 10 O 29 (s) n’existe pas, le système est totalement déplacé vers la gauche et seul l’oxydant du
couple existe
6. De façon comparable à ce qui a été fait en cours sur les diagrammes d’ELLINGHAM,
il est possible d’étendre la signification du diagramme tracé à la question 4. en modifiant
la grandeur portée en ordonnée : on remplace la constante d’équilibre par le quotient de
réaction Π. Dans ce cas, le choix de la température et du quotient de réaction se traduit
par la disparition de l’équilibre entre oxydant et réducteur du couple : le seul solide présent
pour un point représentatif situé au-dessus de la droite d’équilibre est l’oxydant du couple
et le réducteur pour un point situé au-dessous de la droite d’équilibre. Si on recherche une
partition du plan, c’est-à-dire à attribuer à un point du plan un oxyde stable, la démarche
précédente aboutit à une contradiction.
Considérons les droites (7) et (8). La partition conduit à la situation représentée figure cidessous :
4 8 3
log(K
◦
T (8)) = 0, 903 −
904
T
log(K
◦
T (9)) = 1, 648 −
2322
T
.
La représentation graphique de log(K ◦
T (i)) en fonction de 1/T est indiquée à la figure 11.47.
log
K (
i )
o
T
1/T
(6)
(8)
(7)
(9)
Logarithme décimal des constantes de réactions en fonction de l’inverse de la température pour la
réduction des oxydes de tungstène par le dihydrogène
5. L’équilibre entre les oxydes WO 3 (s) et W 10 O 29 (s) est l’équilibre (6). L’affinité chimique
de cet équilibre est donnée par la relation :
A = − ∑ ν i μ i = − ∑ ν i μ
◦
i − RT ln Π = RT ln(K
◦
T ) − RT ln Π
et donc :
A = RT ln
K ◦
T
Π
.
Si Π > K ◦
T , l’affinité chimique est négative, l’équilibre chimique entre les espèces WO 3 (s) et
W 10 O 29 (s) n’existe pas, le système est totalement déplacé vers la gauche et seul l’oxydant du
couple existe
6. De façon comparable à ce qui a été fait en cours sur les diagrammes d’ELLINGHAM,
il est possible d’étendre la signification du diagramme tracé à la question 4. en modifiant
la grandeur portée en ordonnée : on remplace la constante d’équilibre par le quotient de
réaction Π. Dans ce cas, le choix de la température et du quotient de réaction se traduit
par la disparition de l’équilibre entre oxydant et réducteur du couple : le seul solide présent
pour un point représentatif situé au-dessus de la droite d’équilibre est l’oxydant du couple
et le réducteur pour un point situé au-dessous de la droite d’équilibre. Si on recherche une
partition du plan, c’est-à-dire à attribuer à un point du plan un oxyde stable, la démarche
précédente aboutit à une contradiction.
Considérons les droites (7) et (8). La partition conduit à la situation représentée figure cidessous :