SYNTHÈSE DE POLYMÈRES
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– un des régioisomères fait apparaître une stabilisation par conjugaison (effet mésomère).
CO 2 CH 3
H
H
H 2 N
H 2 N
O
O
H 2 N
O
O
CO 2 CH 3
H
H
H 2 N
H
H
CO 2 CH 3
H 2 N
pas de stabilisation
par conjugaison
Figure 11.37 – Régiosélectivité de l’étape d’amorçage.
Un autre type d’amorçage fait intervenir un transfert électronique, l’amorceur le plus
employé est le radical-anion du naphtalène, préparé par action du sodium sur le naphtalène. Avec le méthacrylate de méthyle, ce radical-anion réagit par un transfert monoélectronique sur la double liaison, il se forme le radical-anion du méthacrylate de
méthyle qui se dimérise pour donner un dianion à partir duquel la polymérisation se
produit aux deux extrémités du dianion (voir figure 11.38) :
H
+ Na
+
H
2
Na + +
+ Na +
+ Na
+ + naphtalène
+ 2 Na +
+ 2 Na
+
naphtalène
CO 2 CH 3
CO 2 CH 3
CO 2 CH 3
CO 2 CH 3
CO 2 CH 3
Figure 11.38 – Amorçage de la polymérisation du méthacrylate de méthyle avec le naphtalène-sodium
L’efficacité de l’amorceur dans les polymérisations anioniques est très proche de 1 ;
d’autre part, à la différence de l’amorçage en polymérisation radicalaire, la totalité de
l’amorceur est consommé dès le début de la réaction pour former les centres actifs.
Compte tenu de la présence d’ions, la réaction de polymérisation est réalisée le plus
souvent en solution (des hydrocarbures dans l’industrie).
b) Étape de propagation
La propagation suit le schéma connu d’additions successives du carbanion du centre
actif sur la double liaison d’un monomère (voir figure 11.39) :