HYDROBROMATION RADICALAIRE EN CHAÎNE
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de la réaction suivant le processus présenté figure 11.26.
H Br
+
hν
H + Br
initiation photochimique
initiation chimique
O O
O
Δ
2
amorçage
transfert
O
H Br
OH + Br
Figure 11.25 – Initiation photochimique ou chimique de l’hydrobromation radicalaire en
chaîne
O O
Δ
2
O
Ph
O
Ph
O
O
Ph
Ph
2
+
2 C
O
O
Figure 11.26 – Initiation chimique par le peroxyde de benzoyle
Les étapes de propagation consomment puis régénèrent l’atome de brome, permettant
ainsi la propagation de la chaîne (figure 11.27).
+ Br
Br
Br
H
Br
+
Br
+
Br
propagation
H
Figure 11.27 – Étapes de propagation de l’hydrobromation radicalaire en chaîne
La première étape de propagation est l’étape cinétiquement déterminante. Deux régiosélectivités sont envisageables lors de ce processus (figure 11.28). Le processus
le plus rapide est celui où l’atome de brome s’additionne sur l’atome de carbone
le moins encombré : l’origine de la régiosélectivité est stérique. On peut toutefois
constater que le radical carboné obtenu le plus vite est aussi le carboradical secondaire face au primaire, c’est-à-dire l’intermédiaire le plus stable (l’ordre de stabilité
des carboradicaux est le même que celui des carbocations pour les mêmes raisons
orbitalaires).
+ Br
Br
+ Br
Br
plus rapide que :
Figure 11.28 – Régiosélectivité de la formation du carboradical
Enfin, la chaîne peut être rompue par des réactions de recombinaisons de radicaux
entre eux. Un tel processus, très exothermique, nécessite pour avoir lieu de façon