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CHAP. 11 – RÉACTIVITÉ DE LA DOUBLE LIAISON CARBONE-CARBONE
notable de se faire par un choc trimoléculaire avec une espèce M quelconque du
milieu qui absorbera l’énergie excédentaire (M est qualifié de partenaire de choc).
+
terminaison
R
R
R R
+ M
+ M*
Figure 11.29 – Étape de terminaison
3.3 Stéréosélectivité de la réaction
Dans la plupart des cas, la réaction ne présente qu’une faible stéréosélectivité, en
accord avec le mécanisme précédent pour lequel l’addition de l’atome d’hydrogène
peut se faire sur une face ou sur l’autre du carboradical (un carboradical est presque
plan au niveau du carbone porteur de l’électron célibataire).
4 Quelques notions de base sur les polymères
4.1 Connectivité
Les polymères issus de la polymérisation de dérivés éthyléniques donnent lieu à
une diversité d’enchaînement des motifs. Ainsi, le méthacrylate de méthyle, possède
deux carbones éthyléniques différents. Les qualificatifs de tête et queue sont attribués
aux atomes de carbone du monomère qui constituent la macromolécule (voir figure
11.30) :
H
tête
queue
H
CH 3
CO 2 CH 3
Figure 11.30 – Tête et queue du méthacrylate de méthyle
Cette dissymétrie du monomère peut donner lieu à des enchaînements variés. Un premier type d’enchaînement est constitué par une connexion d’un type unique : chaque
tête du monomère est liée à la queue du suivant. Dans ce premier cas, l’enchaînement
(et par extension le polymère) est dit régulier (voir figure 11.31) :
t q
t q
t q
t q
t q
t q
t q
R
R
R
R
R
R
R
Figure 11.31 – Enchaînements réguliers tête-à-queue dans une macromolécule de PMMA
Une deuxième possibilité est l’existence d’enchaînements tête-à-tête (ou queue-àqueue). Dans ce cas, la macromolécule ne peut contenir ce seul type de connexion
entre monomères et doit nécessairement comporter un autre type d’enchaînement,
CHAP. 11 – RÉACTIVITÉ DE LA DOUBLE LIAISON CARBONE-CARBONE
notable de se faire par un choc trimoléculaire avec une espèce M quelconque du
milieu qui absorbera l’énergie excédentaire (M est qualifié de partenaire de choc).
+
terminaison
R
R
R R
+ M
+ M*
Figure 11.29 – Étape de terminaison
3.3 Stéréosélectivité de la réaction
Dans la plupart des cas, la réaction ne présente qu’une faible stéréosélectivité, en
accord avec le mécanisme précédent pour lequel l’addition de l’atome d’hydrogène
peut se faire sur une face ou sur l’autre du carboradical (un carboradical est presque
plan au niveau du carbone porteur de l’électron célibataire).
4 Quelques notions de base sur les polymères
4.1 Connectivité
Les polymères issus de la polymérisation de dérivés éthyléniques donnent lieu à
une diversité d’enchaînement des motifs. Ainsi, le méthacrylate de méthyle, possède
deux carbones éthyléniques différents. Les qualificatifs de tête et queue sont attribués
aux atomes de carbone du monomère qui constituent la macromolécule (voir figure
11.30) :
H
tête
queue
H
CH 3
CO 2 CH 3
Figure 11.30 – Tête et queue du méthacrylate de méthyle
Cette dissymétrie du monomère peut donner lieu à des enchaînements variés. Un premier type d’enchaînement est constitué par une connexion d’un type unique : chaque
tête du monomère est liée à la queue du suivant. Dans ce premier cas, l’enchaînement
(et par extension le polymère) est dit régulier (voir figure 11.31) :
t q
t q
t q
t q
t q
t q
t q
R
R
R
R
R
R
R
Figure 11.31 – Enchaînements réguliers tête-à-queue dans une macromolécule de PMMA
Une deuxième possibilité est l’existence d’enchaînements tête-à-tête (ou queue-àqueue). Dans ce cas, la macromolécule ne peut contenir ce seul type de connexion
entre monomères et doit nécessairement comporter un autre type d’enchaînement,