RÉACTIONS D’ADDITIONS ÉLECTROPHILES
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Exercice résolu
Addition du dibrome sur le (E)-pent-2-ène
Proposer un mécanisme rendant compte de toutes les possibilités stéréochimiques
lors de l’addition du dibrome sur le (E)-pent-2-ène.
Réponse : deux ions bromonium pontés énantiomères l’un de l’autre peuvent se former, puis deux sites de substitution nucléophile sont possibles pour chacun d’entre
eux. Seuls les deux énantiomères résultant d’un addition globale anti peuvent se former.
Me
Br
Br
A N
Br
Me
H
+ Br
H
Et
Br
Me
H
Br
H
Et
S N
Br
Br
Me H
H Et
Br
Br
Me H
Et
H
Br
Me
H
Br
H
Et
50 %
Et
Me
Br
Br
Et
ou
A N
Br
Me
H
H
Et
ions bromonium
énantiomères
+ Br
B1
B2
B1
Br
Me
H
H
Et
B2
Br
ou
ou
B1
Br
Me
H
H
Et
B2
Br
ou
S N
50 %
Ensemble des possibilités stéréochimiques lors de l’addition du dibrome sur le (E)-pent-2-ène
En l’absence de toute source de chiralité dans le milieu, les réactifs étant achiraux, la
solution ne peut pas avoir d’activité optique. On forme donc un mélange racémique.
Remarque : l’existence de l’ion bromonium ponté à été démontrée en 1969 par la
synthèse du sel tribromé de squelette biadamantyl présenté figure 11.23. Le système
de type adamantyl, rigide, ne permet pas l’arrivée d’un nucléophile en anti de la
liaison C-Br. L’ion ainsi formé ne peut donc évoluer vers le produit dibromé, ce qui
a permis son isolement.
Br Br 3
+ 2 Br 2
arrivée en anti
Figure 11.23 – Isolement d’un ion bromonium ponté