DIAGRAMME E–PH DU FER
253
rapide qu’une utilisation de la continuité du potentiel d’équilibre. Dans la suite, une
méthode utilisant la continuité du potentiel sera privilégiée.
pH
E / V
0
7,0
14,0
0,5
1,0
Fe (s)
Fe
2+
Fe
3+
Fe(OH) 2 (s)
Fe(OH) 3 (s)
Figure 8.5 – Diagramme potentiel-pH du fer et de l’eau
e) Étude de la frontière Fe(OH) 3 (s)/Fe(OH) 2 (s)
Considérons ensuite le couple oxydant-réducteur Fe(OH) 3 (s)/Fe(OH) 2 (s) (qui remplace le couple Fe(OH) 3 (s)/Fe 2+ ). La demi-équation d’oxydoréduction s’écrit :
Fe(OH) 3 (s) + H
+
+ e
−
= Fe(OH) 2 (s) + H 2 O.
Le potentiel d’oxydoréduction prend alors à 25 °C la forme :
E = E
◦
Fe(OH) 3 /Fe(OH) 2
+ (0, 06V) log
H
+
= E
◦
Fe(OH) 3 /Fe(OH) 2
− 0, 06pH.
La grandeur E ◦
Fe(OH) 3 /Fe(OH) 2
constante est déterminée par continuité du potentiel relatif au couple Fe(+III)/Fe(+II) en pH = 7, 5 : ainsi le potentiel d’oxydoréduction
prend la forme :
E / V = 0, 28 − 0, 06pH.