DÉPLACEMENTS D’ÉQUILIBRE
165
2.4 Influence de la pression pour des réactions gaz/solide
Seule la pression totale est perturbée :
dp tot = 0
tandis que les autres paramètres température et quantité de matière ne sont pas modifiés.
Nous avons :
dA = − RT Δν g d
ln
p tot
N tot
g p ◦
= − RT Δν g
d p tot
p tot
.
Le signe de dA est celui de − Δν g dp tot
Δν g > 0 signifie que la réaction se déroule avec augmentation de la quantité de matière gazeuse. Dans ce cas une augmentation de pression (dp > 0) se traduit par une
affinité chimique négative et une évolution dans le sens ←− avec diminution de la
quantité de matière gazeuse.
Ici aussi le principe de modération de LE CHÂTELIER est suivi. L’action de l’opérateur qui cherche à faire croître la pression est de diminuer le volume du système. Pour
limiter l’augmentation de pression qui serait observée s’il n’y avait pas de réaction
chimique possible, la réaction se déplace de façon à faire disparaître de la quantité de
matière gazeuse.
2.5 Influence de la dilution des réactions faisant intervenir un
solvant, des solutés et des solides purs
La température est maintenue constante et il n’y a pas d’introduction de matière. Le
seul terme responsable de la variation de l’affinité chimique est :
∑
solutés
ν i
RT ln(V c ref ).
En posant Δν sol. = ∑
solutés
ν i , nous avons :
dA = RT Δν sol.
dV
V
.
Le signe de dA est donc celui de Δν sol. dV .
Δν sol. > 0 signifie que la réaction se déroule avec augmentation de quantité de matière de solutés. Dans ce cas, une augmentation du volume se traduit par une affinité
chimique positive et le système évolue dans le sens −→. Il s’agit encore d’un principe
de modération : le système lutte ici contre la dilution du soluté.
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2.4 Influence de la pression pour des réactions gaz/solide
Seule la pression totale est perturbée :
dp tot = 0
tandis que les autres paramètres température et quantité de matière ne sont pas modifiés.
Nous avons :
dA = − RT Δν g d
ln
p tot
N tot
g p ◦
= − RT Δν g
d p tot
p tot
.
Le signe de dA est celui de − Δν g dp tot
Δν g > 0 signifie que la réaction se déroule avec augmentation de la quantité de matière gazeuse. Dans ce cas une augmentation de pression (dp > 0) se traduit par une
affinité chimique négative et une évolution dans le sens ←− avec diminution de la
quantité de matière gazeuse.
Ici aussi le principe de modération de LE CHÂTELIER est suivi. L’action de l’opérateur qui cherche à faire croître la pression est de diminuer le volume du système. Pour
limiter l’augmentation de pression qui serait observée s’il n’y avait pas de réaction
chimique possible, la réaction se déplace de façon à faire disparaître de la quantité de
matière gazeuse.
2.5 Influence de la dilution des réactions faisant intervenir un
solvant, des solutés et des solides purs
La température est maintenue constante et il n’y a pas d’introduction de matière. Le
seul terme responsable de la variation de l’affinité chimique est :
∑
solutés
ν i
RT ln(V c ref ).
En posant Δν sol. = ∑
solutés
ν i , nous avons :
dA = RT Δν sol.
dV
V
.
Le signe de dA est donc celui de Δν sol. dV .
Δν sol. > 0 signifie que la réaction se déroule avec augmentation de quantité de matière de solutés. Dans ce cas, une augmentation du volume se traduit par une affinité
chimique positive et le système évolue dans le sens −→. Il s’agit encore d’un principe
de modération : le système lutte ici contre la dilution du soluté.