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CHAP. 6 – DÉPLACEMENTS D’ÉQUILIBRES
dans le cas des réactions avec solutés et solvants, la variation éventuelle du volume
qui dépend de la température).
d
A
T
= Rd(ln(K
◦
T )) =
dA
T
−
A dT
T 2 .
Or l’état initial est un état d’équilibre, donc A = 0. D’autre part, en tenant compte
de la relation de VAN’T HOFF :
dln(K ◦
T )
dT
=
Δ r H ◦
RT 2
nous obtenons :
d
A
T
=
dA
T
=
Δ r H ◦
RT 2 dT
soit :
dA
dT
=
Δ r H ◦
RT
.
Conclusions :
• si dT est positif (augmentation de température) et si Δ r H ◦ est positif (réaction
endothermique), l’affinité chimique dA est aussi positive et le système se déplace
dans le sens −→ ;
• si dT est positif (augmentation de température) et si Δ r H ◦ est négatif (réaction
exothermique), l’affinité chimique dA est aussi négative et le système se déplace
dans le sens ←−.
Autrement dit, une augmentation de température se traduit par un déplacement de la
réaction dans le sens endothermique. Ce comportement suit la loi de modération de
LE CHÂTELIER : un système soumis à une perturbation réagit de façon à minimiser
cette perturbation.
Pour faire croître la température, on apporte au système un transfert thermique. En
présence d’une réaction chimique, la réaction se déplace dans le sens endothermique
de façon que le transfert thermique ne se traduise pas seulement par une augmentation
de température.
Le raisonnement est symétrique pour une diminution de la température (évolution
dans le sens exothermique).
Remarque. Ce comportement de modération est assez général, et se rencontre dans
d’autres domaines de la Physique (par exemple la loi de LENZ en induction électromagnétique) et de la Chimie et traduit la stabilité du système.