DÉPLACEMENTS D’ÉQUILIBRE
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où n i est la quantité de matière du constituant i et N tot
g la quantité de matière totale
gazeuse.
Nous avons donc pour l’expression de l’affinité chimique :
A = − ∑ ν i μ
◦
i − ∑
gaz
ν i RT ln
n i
N tot
g
p tot
p ◦
A = − Δ r G
◦
− ∑
gaz
ν i RT ln
p tot
N tot
g p ◦
− ∑
gaz
RT ln(n
ν i
i )
soit, en utilisant la relation entre enthalpie libre standard de réaction et constante
d’équilibre et en posant :
Δν g = ∑
gaz
ν i .
A = RT lnK ◦
T − RT Δν g ln
p tot
N tot
g p ◦
− ∑
gaz
RT ln(n
ν i
i ).
b) Cas des réactions faisant intervenir un solvant, des solutés et des
solides purs
Il faut recenser les descriptions utilisées pour les différents participants :
• les solides sont traités comme au 2.2.a ;
• le solvant est d’activité 1 ;
• les solutés sont décrits avec la référence soluté infiniment dilué et l’échelle des
concentrations volumiques :
a i =
n i
V c réf
où V est le volume de la solution, c réf la concentration de référence (c réf = 1 mol·L −1 ).
L’affinité chimique s’écrit :
A = RT ln(K ◦
T ) +
∑
solutés
ν i
RT ln(V c réf ) − ∑
solutés
RT ln(n
ν i
i ).
2.3 Influence de la température
Le seul paramètre sur lequel on agit est la température : la pression totale n’est pas
perturbée et il n’y a pas introduction de matière. Si on divise par la température
les expressions obtenues pour l’affinité chimique, nous obtenons dans chaque cas la
somme de trois termes dont seul le premier dépend de la température (on néglige ici,