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CHAP. 5 – ÉQUILIBRES CHIMIQUES
ce qui donne numériquement :
S
◦
m (I 2 (aqueux)) = 116, 1 + 16, 4 = 132,5 J·K
−1
·mol
−1
.
Le cas des ions est plus délicat car un système ionique contient obligatoirement au
moins deux ions : l’étude de la solution ne permet pas de séparer les propriétés relatives de chaque ion. La solution retenue est le choix d’une convention commune à
tous les ions :
À toute température, l’entropie molaire absolue standard, pour l’échelle des
concentrations volumiques, des ions oxonium H 3 O + est choisie conventionnellement nulle.
Les entropies des autres ions sont déterminées par des mesures. Les valeurs numériques des tables sont donc à manipuler comme celles des gaz ou corps purs. La
littérature fournit en général les valeurs à la température de 298 K.
4.2 Calcul de l’enthalpie standard de réaction
Il n’existe pas pour l’enthalpie, d’équivalent du troisième principe. Il est donc nécessaire de faire un choix d’origine différent. Celui-ci s’appuie sur la distinction entre
corps simple et corps composé.
a) Réaction de formation d’une espèce chimique
Définition
La réaction de formation d’un corps donné dans un état d’agrégation donné
(solide, liquide, gazeux, en solution dans un solvant donné) est la réaction qui,
à partir des corps simples (un seul élément chimique caractérisé par son numéro
atomique Z) dans leur état d’agrégation le plus stable à cette température et sous
la pression de 1 bar, conduit à ce corps avec un nombre stœchiométrique +1.
C’est le plus souvent une réaction non réalisable au laboratoire.
Exemples
La réaction de formation du dioxyde d’azote gazeux à T = 298 K est :
1
2
N 2 (g) + O 2 (g)
=
NO 2 (g)
La réaction de formation du propane gazeux est :
3 C (graphite) + 4 H 2 (g)
=
CH 3 CH 2 CH 3 (g)
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