UTILISATION DE DONNÉES THERMODYNAMIQUES
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b) Grandeurs standard de formation
Une grandeur standard de formation est la grandeur standard associée à la réaction
de formation. Elle est notée Δ f Y ◦ et dépend a priori de la température.
Une conséquence immédiate de la définition de la réaction de formation est que les
grandeurs standard de formation d’un corps simple sont nulles sous p ◦ = 1 bar dans
son état physique le plus stable.
Nous avons en particulier :
Δ f H ◦
T (corps simple) = 0
Δ f G ◦
T (corps simple) = 0.
Par exemple, à T = 298 K, les enthalpies standard de formation et les enthalpies
libres standard de formation du gaz dihydrogène, du carbone graphite, du diazote, du
dibrome liquide (T éb = 331,9 K sous 1 bar) sont nulles.
c) Utilisation des enthalpies standard de formation pour le calcul des enthalpies standard de réaction
La construction d’un cycle thermodynamique adéquat permet d’exprimer l’enthalpie
standard de réaction. Pour cela, on décompose les différents participants en corps
simples dans leur état physique stable en utilisant les réactions de formation (voir
figure 5.1) :
Réactifs
Produits
Corps simple s dans leurs états
physiques stables
Σn i Δ f H (i)
o
Σn i Δ f H (i)
o
Δ r H o
Figure 5.1 – Cycle thermodynamique illustrant la loi de HESS pour l’enthalpie et utilisant les
grandeurs standard de formation
Remarquons qu’il n’y a pas de problème de signe car les ν i de la somme portant sur
les réactifs sont négatifs. Nous avons donc :
Δ r H ◦
T = ∑ ν i Δ f H
◦
T (i).
La littérature indique les enthalpies standard de formation à T = 298 K.
Cette relation est connue sous le nom de loi de HESS. Elle est généralisable de façon
évidente à n’importe quelle fonction d’état Y :