CONSTANTE D’ÉQUILIBRE
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2.4 Évolution d’un système et signe de l’affinité
L’application du second principe donne :
A dξ 0.
Le signe de l’affinité chimique permet de prévoir le sens d’évolution du système :
• A > 0 =⇒ dξ > 0 et donc le système évolue dans le sens → ;
• A < 0 =⇒ dξ < 0 et donc le système évolue dans le sens ← ;
• la condition d’équilibre s’écrit donc : A = 0.
Remarque. Cette condition est indépendante des contraintes extérieures s’exerçant
sur le système. L’étude de l’affinité chimique d’un système chimique est donc essentielle.
2.5 Lien entre affinité chimique et potentiel chimique
Nous utilisons les résultats établis précédemment :
A = −
∂ G
∂ ξ
(T,p)
et
Δ r G =
∂ G
∂ ξ
(T,p)
= ∑ ν i μ i .
L’affinité chimique s’exprime donc en fonction des potentiels chimiques selon :
A = − ∑ ν i μ i .
La connaissance des potentiels chimiques en fonction de la température, de la pression et de la composition du système permet ainsi de prévoir le sens d’évolution d’un
système chimiquement réactif : rappelons que ceci est issu de l’hypothèse de l’équilibre incomplet qui donne d’excellents résultats.
3 Constante d’équilibre
Cette notion apparaît naturellement lorsque l’on cherche à exprimer les potentiels
chimiques des différents participants d’un système chimiquement réactif.
3.1 Expression des potentiels chimiques
Toutes les expressions rencontrées dans les chapitres précédents sont utilisables. Il est
important d’être explicite, ce n’est malheureusement pas toujours l’usage. Cependant,
la nécessité d’utiliser des données numériques, pas trop nombreuses, privilégie les
expressions de potentiels chimiques utilisant des grandeurs standard (rapportées à
une pression particulière p = p ◦ = 1 bar).
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2.4 Évolution d’un système et signe de l’affinité
L’application du second principe donne :
A dξ 0.
Le signe de l’affinité chimique permet de prévoir le sens d’évolution du système :
• A > 0 =⇒ dξ > 0 et donc le système évolue dans le sens → ;
• A < 0 =⇒ dξ < 0 et donc le système évolue dans le sens ← ;
• la condition d’équilibre s’écrit donc : A = 0.
Remarque. Cette condition est indépendante des contraintes extérieures s’exerçant
sur le système. L’étude de l’affinité chimique d’un système chimique est donc essentielle.
2.5 Lien entre affinité chimique et potentiel chimique
Nous utilisons les résultats établis précédemment :
A = −
∂ G
∂ ξ
(T,p)
et
Δ r G =
∂ G
∂ ξ
(T,p)
= ∑ ν i μ i .
L’affinité chimique s’exprime donc en fonction des potentiels chimiques selon :
A = − ∑ ν i μ i .
La connaissance des potentiels chimiques en fonction de la température, de la pression et de la composition du système permet ainsi de prévoir le sens d’évolution d’un
système chimiquement réactif : rappelons que ceci est issu de l’hypothèse de l’équilibre incomplet qui donne d’excellents résultats.
3 Constante d’équilibre
Cette notion apparaît naturellement lorsque l’on cherche à exprimer les potentiels
chimiques des différents participants d’un système chimiquement réactif.
3.1 Expression des potentiels chimiques
Toutes les expressions rencontrées dans les chapitres précédents sont utilisables. Il est
important d’être explicite, ce n’est malheureusement pas toujours l’usage. Cependant,
la nécessité d’utiliser des données numériques, pas trop nombreuses, privilégie les
expressions de potentiels chimiques utilisant des grandeurs standard (rapportées à
une pression particulière p = p ◦ = 1 bar).