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CHAP. 5 – ÉQUILIBRES CHIMIQUES
a) Corps pur en phase condensée
L’expression utilisée du potentiel chimique est :
μ i = μ ◦
i (T ) + RT ln(a i ).
L’activité a i contient la dépendance en pression et, sauf mention explicite, celle-ci
est négligée (cela revient à supposer le corps pur incompressible). Autrement dit,
l’activité d’un corps pur en phase condensée est égale à un. Le potentiel chimique
d’un corps pur en phase condensée est égal au potentiel chimique standard.
b) Gaz (dans un mélange)
Son potentiel chimique est de la forme :
μ i = μ ◦
i (T ) + RT ln
f i
p ◦
où f i est la fugacité du gaz, celle-ci ne dépendant que de la température, de la pression
et de la composition de la phase gazeuse.
Néanmoins, dans un très grand nombre de cas, et pour de très nombreuses espèces
chimiques, tant que les pressions restent limitées à quelques dizaines de bars (voire
quelques centaines pour des molécules apolaires comme O 2 , N 2 , H 2 , ou peu polaires
comme CO), l’approximation :
f i = p i
est excellente.
Nous nous placerons, sauf mention explicite, dans le cadre de cette approximation.
c) Soluté
C’est un constituant minoritaire d’un mélange. Lors de l’étude des solutions (acidobasicité, complexation, précipitation, oxydo-réduction), l’expression pratique choisie
pour le potentiel chimique est :
μ i = μ
◦
i (T ) + RT ln(a i ).
La référence physique choisie est la solution infiniment diluée.
Si le système étudié concerne des équilibres en solution aqueuse (pH, précipitation,
complexation, · · · ), l’activité s’exprime dans l’échelle des concentrations volumiques
molaires :
a i = γ i
c i
c réf
CHAP. 5 – ÉQUILIBRES CHIMIQUES
a) Corps pur en phase condensée
L’expression utilisée du potentiel chimique est :
μ i = μ ◦
i (T ) + RT ln(a i ).
L’activité a i contient la dépendance en pression et, sauf mention explicite, celle-ci
est négligée (cela revient à supposer le corps pur incompressible). Autrement dit,
l’activité d’un corps pur en phase condensée est égale à un. Le potentiel chimique
d’un corps pur en phase condensée est égal au potentiel chimique standard.
b) Gaz (dans un mélange)
Son potentiel chimique est de la forme :
μ i = μ ◦
i (T ) + RT ln
f i
p ◦
où f i est la fugacité du gaz, celle-ci ne dépendant que de la température, de la pression
et de la composition de la phase gazeuse.
Néanmoins, dans un très grand nombre de cas, et pour de très nombreuses espèces
chimiques, tant que les pressions restent limitées à quelques dizaines de bars (voire
quelques centaines pour des molécules apolaires comme O 2 , N 2 , H 2 , ou peu polaires
comme CO), l’approximation :
f i = p i
est excellente.
Nous nous placerons, sauf mention explicite, dans le cadre de cette approximation.
c) Soluté
C’est un constituant minoritaire d’un mélange. Lors de l’étude des solutions (acidobasicité, complexation, précipitation, oxydo-réduction), l’expression pratique choisie
pour le potentiel chimique est :
μ i = μ
◦
i (T ) + RT ln(a i ).
La référence physique choisie est la solution infiniment diluée.
Si le système étudié concerne des équilibres en solution aqueuse (pH, précipitation,
complexation, · · · ), l’activité s’exprime dans l’échelle des concentrations volumiques
molaires :
a i = γ i
c i
c réf