POTENTIEL CHIMIQUE D’UN CONSTITUANT D’UN MÉLANGE EN PHASE CONDENSÉE
91
soit, en remplaçant par l’expression du potentiel chimique du constituant i dans le
mélange :
H i = − T
2
∂
∂ T
.
μ
∗,,
i (T, p)
T
+ R ln(x
1 )
p,comp.
= − T
2
∂
∂ T
.
μ
∗,,
i (T, p)
T
p,comp.
= H m, i .
! Dans un mélange idéal, l’enthalpie molaire partielle s’identifie à l’enthalpie molaire
du constituant pur ce qui implique que l’enthalpie de mélange est nulle :
Δ mix H = 0.
À température et pression fixées, l’opération de mélange s’effectue sans transfert thermique avec le thermostat.
Volume de mélange
Le volume molaire partiel étant la dérivée partielle par rapport à la pression, à température et composition fixées du potentiel chimique, le terme RT ln(x
1 ) apparaît
donc comme constant lors de cette dérivation et donc le volume molaire partiel V i du
constituant i dans un mélange idéal est :
V i =
∂ μ i
∂ p
T,comp.
=
∂
∂ p
.
μ
∗,,
i (T, p) + RT ln(x
i )
T,comp.
=
∂ μ
∗,,
i (T, p)
∂ p
T,comp.
soit le résultat :
V i = V m,i .
! Ainsi, processus de mélange qui conduit à un mélange idéal s’effectue, à température et pression fixées, sans variation de volume :
Δ mix V = 0
Entropie de mélange
S i = −
∂ μ i
∂ T
p,comp.
= −
∂
∂ T
.
μ
∗,,
i (T, p) + RT ln(x
i )
p,comp.