POTENTIEL CHIMIQUE D’UN CONSTITUANT D’UN MÉLANGE EN PHASE CONDENSÉE
87
pression de la phase gazeuse est supérieure à celle du mélange idéal.
Exemple : le mélange liquide disulfure de carbone/propanone (CS 2 /CH 3 −CO−CH 3 )
se comporte comme un mélange à déviation positive.
c) Diagramme à déviation négative
La pression de la phase gazeuse est inférieure à celle qui serait observée si le mélange
était idéal.
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
x l
Pression
L o i d e R a o u l t
L o i d e R a o u l t
Figure 4.4 – Pressions partielles et totale de la phase gazeuse en équilibre avec une phase
liquide pour un mélange réel à déviation négative
Exemple : le mélange liquide chloroforme/propanone (CH 3 Cl/CH 3 −CO−CH 3 ) se
comporte comme un mélange à déviation négative. Dans les deux cas, pour le comportement asymptotique pour des systèmes à très faible teneur en i, il existe une
tangente de pente non nulle et non infinie.
Ce résultat est connu sous le nom de loi de HENRY :
lim
x
i →0
p i
x
i p ◦ = K hi .
La grandeur K hi est appelée constante de HENRY et dépend de la température et des
deux constituants du mélange.
Pour des composés moléculaires, cette grandeur n’est ni nulle, ni infinie.