Dérivés fonctionnels
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on préfère maintenant préformer l’alcoolate avec NaH en très léger excès. Le
réactif alkylant est le bromure de benzyle. Les éthers benzyliques sont stables
dans les conditions acides modérées et en milieu alcalin. D’une façon générale,
les éthers benzyliques sont coupés par hydrogénation catalytique suivant l’équation (5.1).
PdIC
(5.1)
R-O-CH,Ph + H, - R-OH+ PhCH,
La déprotection a lieu par hydrogénation catalytique en présence de palladium
sous une pression d’hydrogène de quelques atmosphères. Ceci restitue les fonctions hydroxylées et le toluène est facilement séparable. L‘hydrogénolyse par
transfert ne demande aucun équipement spécialisé. On fait bouillir à reflux une
solution alcoolique du sucre protégé en présence de palladium sur charbon, avec,
comme donneur d’hydrogène, le cyclohexène ou le cyclohexadiène qui s’aromatisent dans la réaction.
On prépare les éthers paraméthoxybenzyliques comme les éthers benzyliques.
Ils sont coupés par oxydation par la 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone
(DDQ) ou le nitrate cérique ammoniacal, (NH&Ce (N02)6 (Réaction (5.2)). Le
moteur de la réaction est l’oxydation de la position benzylique du groupement
protecteur, grandement facilitée par le méthoxy en pura.
O
OMe
OMe
Le chlorotriphénylméthane, Ph,CCl, réagit dans des conditions plus modérées
sur le sucre dissous dans la pyridine. A froid, si on ne prolonge pas induement la
durée du traitement, seule la fonction alcool primaire est éthérifiée. Par exemple,
on obtient l’éther 5.1 avec le méthyl a-D-glucopyranoside. Ces éthers sont hydrolysés dans des conditions acides très modérées, par exemple dans l’acide acétique
aqueux à 80°C. I1 y a un risque d’hydrolyse, également, lorsqu’on les chromatoCH,OCPh,
*
-
OMe
5 . 1
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on préfère maintenant préformer l’alcoolate avec NaH en très léger excès. Le
réactif alkylant est le bromure de benzyle. Les éthers benzyliques sont stables
dans les conditions acides modérées et en milieu alcalin. D’une façon générale,
les éthers benzyliques sont coupés par hydrogénation catalytique suivant l’équation (5.1).
PdIC
(5.1)
R-O-CH,Ph + H, - R-OH+ PhCH,
La déprotection a lieu par hydrogénation catalytique en présence de palladium
sous une pression d’hydrogène de quelques atmosphères. Ceci restitue les fonctions hydroxylées et le toluène est facilement séparable. L‘hydrogénolyse par
transfert ne demande aucun équipement spécialisé. On fait bouillir à reflux une
solution alcoolique du sucre protégé en présence de palladium sur charbon, avec,
comme donneur d’hydrogène, le cyclohexène ou le cyclohexadiène qui s’aromatisent dans la réaction.
On prépare les éthers paraméthoxybenzyliques comme les éthers benzyliques.
Ils sont coupés par oxydation par la 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone
(DDQ) ou le nitrate cérique ammoniacal, (NH&Ce (N02)6 (Réaction (5.2)). Le
moteur de la réaction est l’oxydation de la position benzylique du groupement
protecteur, grandement facilitée par le méthoxy en pura.
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Le chlorotriphénylméthane, Ph,CCl, réagit dans des conditions plus modérées
sur le sucre dissous dans la pyridine. A froid, si on ne prolonge pas induement la
durée du traitement, seule la fonction alcool primaire est éthérifiée. Par exemple,
on obtient l’éther 5.1 avec le méthyl a-D-glucopyranoside. Ces éthers sont hydrolysés dans des conditions acides très modérées, par exemple dans l’acide acétique
aqueux à 80°C. I1 y a un risque d’hydrolyse, également, lorsqu’on les chromatoCH,OCPh,
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