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Alkyl et aryl glycosides. Glycosylamines
H
A
,
3.65
CH20Bz
I
(3.15)
$ -
> O A c
-Il
I
OBz
OAc
kgCl
3.66
Ac
SiMej
\ /
CAOSiMe3 -- a-.) OH OH
3.67
On prépare souvent les nucléosides pyrimidiques par la méthode de
Vorbriiggen[28]. Le dérivé silylé de la base est condensé avec le peracétate du
sucre à froid en présence de SnC1,. La réaction (3.15) donne la préparation d’une
homocytidine 3.67 par cette méthode[29]. Vorbrüggen a introduit d’autres catalyseurs plus récemment. On remarquera que l’on obtient uniquement, avec un
excellent rendement, le dérivé P-truns-1,2. Ceci est une conséquence, une fois de
plus, de la présence d’un groupement participant en C(2). Aussi, lorsqu’on
applique ces méthodes à la préparation des désoxyribonucléosides obtient-on en
général un mélange de nucléosides a et p.
Pour d’autres composés, on a trouvé avantageux de construire l’hétérocycle sur
l’azote de la ribosylamine. Le traitement du ribose par l’ammoniac donne la ribopyranosylamine 3.68 qui subit une régression de cycle lors de la cétalisation avec
l’acétone ; on obtient 3.69. La condensation de 3.69 avec le dérivé 3.70 du cyanoacétate de méthyle donne le P-ribosylimidazole 3.71. Désacétalation et décarCH20H
*2
I
I
H
w
w
2
OH
O x 0
3.68
Me
Me
3.69