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Alkyl et aryl glycosides. Glycosylamines
Ac * A
c
*
Ac0
OMe
Ac0
OAc
Ac0
Ac0
3 . 5
3 . 6
Ac
Ac0 ‘
Br
Ac0
OMe
AL0
3 . 7
3 . 8
sides trans- 1,2 diéquatoriaux résultent de réactions de participation. Restent les
cis-1,2 avec une aglycone équatoriale comme le P-D-mannoside 3.9. On obtient
3.9 avec 30 % de rendement après isolement par addition simultanée de sulfate de
méthyle et d’hydroxyde de sodium à une solution aqueuse de mannose[’”].
3 . 9
3.3.2 Aryl glycosides
On ne peut pas les obtenir par la réaction de glycosidation de Fischer. Peut-être
l’hydroxyle alcoolique est-il insuffisamment nucléophile, par comparaison avec
l’hydroxyle alcoolique. Mais on peut les préparer assez facilement à partir des
acétates en présence de catalyseurs acides. La fusion d’un mélange du peracétate
de l’a-D-glucopyranose 3.10 et de phénol donne 64 % de phényl a-D-glucopyranoside tétraacétylé 3.11 en présence de chlorure de zinc et 85 % de l’anomère P
3.12 en présence d’acide paratoluènesulfonique[’]. Le cours de la réaction dépend
donc fortement des conditions expérimentales. Chaque fois que l’on obtient un
alkyl ou aryl glycoside sous forme tétraacétylée, il est facile, si cela s’avère nécessaire, de libérer les fonctions alcool par méthanolyse alcaline, car la liaison acétalique est très stable dans les bases.
Alkyl et aryl glycosides. Glycosylamines
Ac * A
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Ac0
OMe
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3 . 5
3 . 6
Ac
Ac0 ‘
Br
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3 . 7
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sides trans- 1,2 diéquatoriaux résultent de réactions de participation. Restent les
cis-1,2 avec une aglycone équatoriale comme le P-D-mannoside 3.9. On obtient
3.9 avec 30 % de rendement après isolement par addition simultanée de sulfate de
méthyle et d’hydroxyde de sodium à une solution aqueuse de mannose[’”].
3 . 9
3.3.2 Aryl glycosides
On ne peut pas les obtenir par la réaction de glycosidation de Fischer. Peut-être
l’hydroxyle alcoolique est-il insuffisamment nucléophile, par comparaison avec
l’hydroxyle alcoolique. Mais on peut les préparer assez facilement à partir des
acétates en présence de catalyseurs acides. La fusion d’un mélange du peracétate
de l’a-D-glucopyranose 3.10 et de phénol donne 64 % de phényl a-D-glucopyranoside tétraacétylé 3.11 en présence de chlorure de zinc et 85 % de l’anomère P
3.12 en présence d’acide paratoluènesulfonique[’]. Le cours de la réaction dépend
donc fortement des conditions expérimentales. Chaque fois que l’on obtient un
alkyl ou aryl glycoside sous forme tétraacétylée, il est facile, si cela s’avère nécessaire, de libérer les fonctions alcool par méthanolyse alcaline, car la liaison acétalique est très stable dans les bases.