28
Conformation de monosaccharides et de leurs dérivés
y / : \
# /
y hH Aifie
Me
H
Me
2.14
2.15
2.16
2.17
M
m
Me
2.18
2 . 1 9
2.20
pondantes donnée par des calculs ab initid4]. La figure 2.4 II indique les variations correspondantes pour le métho~yéthane[~’, pour lequel, par analogie, on prévoit deux conformations privilégiées, 2.16 et 2.17. Ce qu’il y a d’important à
reconnaître dans les courbes de la figure 2.4, c’est que l’excès d’énergie de la
forme gauche sur la forme anti, qui est de 0,70 kcal mol-’ dans le butane, s’élève
à 1,96 kcal mol-’ dans le méthoxyéthane. En conséquence, la population de cette
conformation est extrêmement faible. On a ici l’exemple le plus simple possible
de la stabilisation considérable de la conformation anti due à la présence de l’oxy28
21
14
7
O
9
6
3
‘ 0
60 120 180 240 300 360
I
II
Figure 2.4 Données quantitatives théoriques sur l’équilibre conformationnel du butane (I)
et du méthoxyéthane (II). Abscisses : angles dièdres Mec-CMe ou Mec-OMe ; ordonnées : a) IO3 fractions molaires par degré d’angle, b) kcal mol-’. D’après W. L. Jorgensen,
R. C. Binning, Jr. et B. Bigot, J. Am. Chem. Soc., 103 (1981) 4393-4399 et W. L. Jorgensen
et M. Ibrahim, J. Am. Chem. Soc., 103 (1981) 3976-3985 (publié avec l’aimable autorisation de 1’American Chemical Society).