288
Y a-t-il une interaction de reconnaissance entre les oligosaccharides et l’ADN ?
OMe
OH
18.29
18.28
18.30
18.31 R = Aroyl
P
N
18.32 R = C S - N
18.33
18.34
la fonction oxime jusqu’après le couplage. Elle est alors réduite par le cyanoborohydrure au pH 3. Pour en revenir à 18.31, le produit a été préparé pour l’introduction du soufre en position 4 du trisaccharide EAB. On remplace le groupement
aroyl par un thiocarbonylimidazole et le thionocarbonate 18.32 est isomérisée par
thermolyse en thioester en 4 (98 %), par réarrangement sigmatropique 3,3.
L‘assemblage final a lieu comme dans la synthèse précédente, par couplage d’un
chlorure d’acide lié au fragment CD au thiol libre lié à EAB.
18.2.3 Méthodes alternatives[8] [‘O]
La glycosidation de l’oxime 18.33 par un phényl pyranosyl sulfoxyde G-SOPh, en présence de triflate de triméthylsilyle a lieu sur O(2) avec isomérisation du
cétal, donnant 18.34. La réduction de 18.34 par le cyanoborohydrure donne uni-
Y a-t-il une interaction de reconnaissance entre les oligosaccharides et l’ADN ?
OMe
OH
18.29
18.28
18.30
18.31 R = Aroyl
P
N
18.32 R = C S - N
18.33
18.34
la fonction oxime jusqu’après le couplage. Elle est alors réduite par le cyanoborohydrure au pH 3. Pour en revenir à 18.31, le produit a été préparé pour l’introduction du soufre en position 4 du trisaccharide EAB. On remplace le groupement
aroyl par un thiocarbonylimidazole et le thionocarbonate 18.32 est isomérisée par
thermolyse en thioester en 4 (98 %), par réarrangement sigmatropique 3,3.
L‘assemblage final a lieu comme dans la synthèse précédente, par couplage d’un
chlorure d’acide lié au fragment CD au thiol libre lié à EAB.
18.2.3 Méthodes alternatives[8] [‘O]
La glycosidation de l’oxime 18.33 par un phényl pyranosyl sulfoxyde G-SOPh, en présence de triflate de triméthylsilyle a lieu sur O(2) avec isomérisation du
cétal, donnant 18.34. La réduction de 18.34 par le cyanoborohydrure donne uni-