270 Réactions de reconnaissance d’oligosaccharides importantes dans le monde vivant
Nous allons esquisser les grandes lignes de la synthèse de 17.12. La configuration L-id0 est réalisée par inversion de la configuration de C(5) sur le furanose
17.13. La désacétalation en milieu acide de 17.14 donne le pyranose qui, en un
certain nombre d’étapes, est activé par conversion en orthoester 17.15. On obtient
un précurseur du fragment AB de 17.12 par condensation de cet orthoester avec
la glucosamine protégée 17.16. On obtient un précurseur du fragment CD en
condensant le bromure 17.17 sur l’anhydro 17.18. La condensation des deux
disaccharides protégés AB et CD donne le tétrasaccharide précurseur du fragment
ABCD, auquel l’unité monosaccharidique E est ajoutée en fin de synthèse. La
sufation a lieu en deux temps : la synthèse a conduit à un pentasaccharide où tous
les hydroxyles à sulfater sont acétylés, tandis que les précurseurs des fonctions
amines, azide (introduite avec 17.18) et benzyloxycarbonyle (introduite avec
17.16) sont encore intacts. Après désacétylation, on sulfate les cinq hydroxyles
17.13
OBn
M e O C w J
Me
OcMe,
OCOCH,CI
17.15
C0,Me
BnO =
CH2C1C00
BnO Br
17.14
BnO
1 7 . 1 6
HO R0 N3
17.17
17.18