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Les antigènes de groupes sanguins : substances A, B, H et connexes
le utilise 1’« azidonitration >> du galactal peracétylé 16.19 (Fig. 16.3) (voir le paragraphe 10.3.3). La condensation du bromure 16.18 avec le trisaccharide 16.20 est
l’étape clé dans la synthèse du déterminant A porté par une chaîne de type 2. On
termine en débloquant, en réduisant I’azide et en N-acétylant[’] (Fig. 16.4).
CH,OAc
- - AcO
Ac0
16.19
Figure 16.3 Réaction d’azidonitration.
Ph
16.17 X = C1
16.18 X = Br
CalNAc-a-( I-?)-Gal-P-( 1-4)-GlcNAc
t
+ d
Fuca-( 1-2)
Figure 16.4 Synthèse d’un tétrasaccharide A.
16.3.2 Déterminants Ii
On a d’abord effectué la synthèse du déterminant I et des composés apparentés
en couplant l’oxazoline 16.21 dérivée de la lactosamine peracétylée avec un
galactose ayant la fonction alcool primaire libre (Fig. 16.5). Depuis les oxazolines
ont été largement remplacées par les phtalimidochlorures pour le couplage p-1,2
trans des sucres aminés. Sur la figure 16.5, on voit que la fonction alcool en 3 du
galactose accepteur est bloqué temporairement par allylation. Le déblocage sélec-