Glycoprotéines
219
CH,OCOCF,
H
-
NH-CO
NHCOCF,
AcNH
NHCOCF,
13.18
13.19
Man-p-( 1-4)-GlcNAc$ -( 1-4)-GlcNAc-p-( 1-Asn)
I
Mana-( 1-3)
13.20
soit, de façon préférée, comme un produit de glycosylation de l’asparagine. Une
méthode pour détacher l’oligosaccharide pas trop dégradé est la trifluoracétolyqui consiste à maintenir 2 j à 100” dans un mélange d’anhydride et d’acide
trifluoracétique, 50: 1. Coligosaccharide est perfiuoracétylé et l’effet inducteur
des radicaux fluoracétyles stabilise les liaisons interglycosidiques en déstabilisant
l’intermédiaire protoné de l’hydrolyse, formule partielle 13.19. Cependant, on
coupe ainsi la liaison avec l’asparagine. Un traitement rectificatif ultérieur du produit de coupure est nécessaire pour hydrolyser les groupements esters et amides
de l’acide trifluoracétique et ré-acétyler à l’azote. Le cœur des branchements sur
l’asparagine est un pentasaccharide 13.20. On trouve du côté réducteur deux résidus N-acétylglucosamine enchaînés comme dans le chitobiose, puis un résidu
p-mannose. Sur ce p-mannose sont attachés en 3 et 6 deux résidus a-mannose.
Selon la structure des prolongations et branchements sur ce cœur 13.20, on distingue deux sous-familles principales. Dans la première, on ne rencontre que des
résidus a-mannose. Dans la seconde, le pentasaccharide est substitué par un
nombre variable de résidus de N-acétyllactosamine, Gal-O-( I -+4)-GlcNAc, avec
en plus, des résidus fucose, acide sialique, etc.
Nous avons déjà abordé les problèmes synthétiques relatifs à ces oligosaccharides. Nous avons donné, à propos des glycosylamines, la préparation des glucosides de l’asparagine au paragraphe 3.6.2 et, comme exemple de synthèse, par les
méthodes enzymatiques, la synthèse d’une séquence périphérique, 12.20.
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CH,OCOCF,
H
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NH-CO
NHCOCF,
AcNH
NHCOCF,
13.18
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Man-p-( 1-4)-GlcNAc$ -( 1-4)-GlcNAc-p-( 1-Asn)
I
Mana-( 1-3)
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soit, de façon préférée, comme un produit de glycosylation de l’asparagine. Une
méthode pour détacher l’oligosaccharide pas trop dégradé est la trifluoracétolyqui consiste à maintenir 2 j à 100” dans un mélange d’anhydride et d’acide
trifluoracétique, 50: 1. Coligosaccharide est perfiuoracétylé et l’effet inducteur
des radicaux fluoracétyles stabilise les liaisons interglycosidiques en déstabilisant
l’intermédiaire protoné de l’hydrolyse, formule partielle 13.19. Cependant, on
coupe ainsi la liaison avec l’asparagine. Un traitement rectificatif ultérieur du produit de coupure est nécessaire pour hydrolyser les groupements esters et amides
de l’acide trifluoracétique et ré-acétyler à l’azote. Le cœur des branchements sur
l’asparagine est un pentasaccharide 13.20. On trouve du côté réducteur deux résidus N-acétylglucosamine enchaînés comme dans le chitobiose, puis un résidu
p-mannose. Sur ce p-mannose sont attachés en 3 et 6 deux résidus a-mannose.
Selon la structure des prolongations et branchements sur ce cœur 13.20, on distingue deux sous-familles principales. Dans la première, on ne rencontre que des
résidus a-mannose. Dans la seconde, le pentasaccharide est substitué par un
nombre variable de résidus de N-acétyllactosamine, Gal-O-( I -+4)-GlcNAc, avec
en plus, des résidus fucose, acide sialique, etc.
Nous avons déjà abordé les problèmes synthétiques relatifs à ces oligosaccharides. Nous avons donné, à propos des glycosylamines, la préparation des glucosides de l’asparagine au paragraphe 3.6.2 et, comme exemple de synthèse, par les
méthodes enzymatiques, la synthèse d’une séquence périphérique, 12.20.