Couplage enzymatique
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de sialique, en présence du promoteur N-iodosuccinimide - CF,SO,H se condense sur O(3) du galactose (a : 59 % ; : 10 %)[I6]. On a enfin proposé le méthyl
xanthate[I7], préparé suivant la réaction ( 12.3). Ce réactif sialylant est activé par
additions successives de triflate d’argent et de MeSBr, précurseurs du promoteur
CF,SO, - SMe. Avec 2 équivalents de xanthate et un lactoside libre sur les positions 2’, 3’ et 4’, on obtient 12.18 avec un rendement élevé (p : 1 %)Lis]. Dans ces
couplages[161, Li le solvant contient toujours une proportion élevée d’acétonitrile
(pur si possible) et on pense que la formation intermédiaire d’un nitrilium axial
12.19 favorise l’introduction a de l’oxygène.
(12.3)
+ KSCSOEt -
12.4 COUPLAGE ENZYMATIQUE
La forme activée naturelle de l’acide sialique est le cc nucléotide-sucre D CMPNeuSAc 12.20 que les cellules fabriquent à partir de cytidine-triphosphate CTP en
présence d’une synthétase (cytidine 5’-monophosphosialic acid synthétase) selon
la réaction (12.4). Parmi les réactions d’activation de sucres, celle-ci est remarquable à plusieurs points de vue : l’enzyme a comme substrat le sucre non phos12.20
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de sialique, en présence du promoteur N-iodosuccinimide - CF,SO,H se condense sur O(3) du galactose (a : 59 % ; : 10 %)[I6]. On a enfin proposé le méthyl
xanthate[I7], préparé suivant la réaction ( 12.3). Ce réactif sialylant est activé par
additions successives de triflate d’argent et de MeSBr, précurseurs du promoteur
CF,SO, - SMe. Avec 2 équivalents de xanthate et un lactoside libre sur les positions 2’, 3’ et 4’, on obtient 12.18 avec un rendement élevé (p : 1 %)Lis]. Dans ces
couplages[161, Li le solvant contient toujours une proportion élevée d’acétonitrile
(pur si possible) et on pense que la formation intermédiaire d’un nitrilium axial
12.19 favorise l’introduction a de l’oxygène.
(12.3)
+ KSCSOEt -
12.4 COUPLAGE ENZYMATIQUE
La forme activée naturelle de l’acide sialique est le cc nucléotide-sucre D CMPNeuSAc 12.20 que les cellules fabriquent à partir de cytidine-triphosphate CTP en
présence d’une synthétase (cytidine 5’-monophosphosialic acid synthétase) selon
la réaction (12.4). Parmi les réactions d’activation de sucres, celle-ci est remarquable à plusieurs points de vue : l’enzyme a comme substrat le sucre non phos12.20