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Associations avec anions, cations et molécules inorganiques
exponentielle M = Mo (1 - e; T,, temps de relaxation longitudinale, est une
mesure de mobilité. Dans la molécule d’eau pure, TI mesuré avec l’isotope 1 7 0
présent en abondance naturelle est de 7,3 ms à 25°C. I1 est multiplié par environ
1,6 dans les solutions d’hexoses de molalité 2,O. On explique ceci en considérant
que l’eau liée au moins temporairement au sucre comme couche de solvatation est
moins mobile que celle de la masse du solvant. La perturbation croît dans le sens
mannose, galactose, glucose.
Mesure de compressibilité
Un procédé acoustique permet de mesurer les compressibilités isentropiques
molaires partielles. Selon les auteurs, si un soluté s’adapte exactement à l’eau, on
doit observer la même valeur que dans l’eau pure, 8,17 x lo4 mL mol-’ bar-’.
Dans ce cas idéal, les molécules d’eau au contact sont indiscernables. S’il y a
mauvaise adaptation, il y a une couche intermédiaire supposée moins compressible que l’eau pure. On trouve effectivement des compressibilités molaires partielles négatives : talose -11,9 ; mannose -16,O ; glucose -17,6 ; galactose -20,s x
lo4 mL mol-’ bar-’ à 25°C.
Effet cinétique du milieu
I1 s’agit de l’influence d’un soluté étranger sur la vitesse d’une réaction en
solution. La réaction (11.5) étudiée ici est la partie indépendante du pH de l’hydrolyse d’une benzamide dans l’eau. Elle procède par un état de transition polaire qui contient deux molécules d’eau. La réaction est retardée par tous les hexoses.
On interprète en supposant qu’il y a des molécules d’eau communes dans les
couches d’hydratation de la benzamide, de l’état de transition et du sucre, ce qui
a pour effet de modifier d’une façon non parallèle les enthalpies libres du produit
de départ et de l’état de transition. Si le sucre se comporte réellement de manière
hydrophobe, on peut imaginer qu’il aura une interaction stabilisante avec la benzamide peu polaire. Le ralentissement augmente dans le sens galactose, glucose,
mannose et talose. Les auteurs considèrent que cela traduit une augmentation de
caractère hydrophobe et confirme les résultats de la mesure de compressibilité.
Nous devons cependant souligner ici que le talose est le seul hexose de la série
étudiée qui contienne 3 1 % de furanose en solution aqueuse.
(11.5) PhCO-N
\+N
PhCO - N
~
\HN
\
H-O
H\
‘ O’ H
I
H
- PhCOOH + HN
\ I , N
Associations avec anions, cations et molécules inorganiques
exponentielle M = Mo (1 - e; T,, temps de relaxation longitudinale, est une
mesure de mobilité. Dans la molécule d’eau pure, TI mesuré avec l’isotope 1 7 0
présent en abondance naturelle est de 7,3 ms à 25°C. I1 est multiplié par environ
1,6 dans les solutions d’hexoses de molalité 2,O. On explique ceci en considérant
que l’eau liée au moins temporairement au sucre comme couche de solvatation est
moins mobile que celle de la masse du solvant. La perturbation croît dans le sens
mannose, galactose, glucose.
Mesure de compressibilité
Un procédé acoustique permet de mesurer les compressibilités isentropiques
molaires partielles. Selon les auteurs, si un soluté s’adapte exactement à l’eau, on
doit observer la même valeur que dans l’eau pure, 8,17 x lo4 mL mol-’ bar-’.
Dans ce cas idéal, les molécules d’eau au contact sont indiscernables. S’il y a
mauvaise adaptation, il y a une couche intermédiaire supposée moins compressible que l’eau pure. On trouve effectivement des compressibilités molaires partielles négatives : talose -11,9 ; mannose -16,O ; glucose -17,6 ; galactose -20,s x
lo4 mL mol-’ bar-’ à 25°C.
Effet cinétique du milieu
I1 s’agit de l’influence d’un soluté étranger sur la vitesse d’une réaction en
solution. La réaction (11.5) étudiée ici est la partie indépendante du pH de l’hydrolyse d’une benzamide dans l’eau. Elle procède par un état de transition polaire qui contient deux molécules d’eau. La réaction est retardée par tous les hexoses.
On interprète en supposant qu’il y a des molécules d’eau communes dans les
couches d’hydratation de la benzamide, de l’état de transition et du sucre, ce qui
a pour effet de modifier d’une façon non parallèle les enthalpies libres du produit
de départ et de l’état de transition. Si le sucre se comporte réellement de manière
hydrophobe, on peut imaginer qu’il aura une interaction stabilisante avec la benzamide peu polaire. Le ralentissement augmente dans le sens galactose, glucose,
mannose et talose. Les auteurs considèrent que cela traduit une augmentation de
caractère hydrophobe et confirme les résultats de la mesure de compressibilité.
Nous devons cependant souligner ici que le talose est le seul hexose de la série
étudiée qui contienne 3 1 % de furanose en solution aqueuse.
(11.5) PhCO-N
\+N
PhCO - N
~
\HN
\
H-O
H\
‘ O’ H
I
H
- PhCOOH + HN
\ I , N