C yclodextrines
185
1 1 . 1 1
11.12
11.13
*O'
OH $ 1
OH O
11.14
d'une hélice, avec une période de six unités glucopyranose. L'enzyme bactérienne catalyse la jonction de deux résidus glucopyranose, séparés par quatre, cinq ou
six résidus sur la chaîne, mais en proximité spatiale à cause de la structure en hélice 11.15.
La propriété la plus caractéristique des cyclodextrines est leur aptitude à former des complexes d'inclusion en solution aqueuse avec des molécules de dimension inférieure à celle de leur cavité. Ceci est visible, entre autres, dans les expériences de RMN. Ainsi l'addition de l'a-cyclodextrine à l'anion paranitrophénate
en solution aqueuse (pD = 11) déplace de 14-35 Hz les signaux de protons aromatiques examinés à 100 MHz. L'étude du déplacement en fonction de la concentration permet de calculer une constante de dissociation du complexe, K, = 3,7 x
10" M. On trouve des valeurs du même ordre en analysant l'évolution d'autres
propriétés physiques14]. On peut déterminer le site de complexation sur la cyclodextrine en utilisant l'effet Overhauser nucléaire du proton[']. Rappelons que la
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d'une hélice, avec une période de six unités glucopyranose. L'enzyme bactérienne catalyse la jonction de deux résidus glucopyranose, séparés par quatre, cinq ou
six résidus sur la chaîne, mais en proximité spatiale à cause de la structure en hélice 11.15.
La propriété la plus caractéristique des cyclodextrines est leur aptitude à former des complexes d'inclusion en solution aqueuse avec des molécules de dimension inférieure à celle de leur cavité. Ceci est visible, entre autres, dans les expériences de RMN. Ainsi l'addition de l'a-cyclodextrine à l'anion paranitrophénate
en solution aqueuse (pD = 11) déplace de 14-35 Hz les signaux de protons aromatiques examinés à 100 MHz. L'étude du déplacement en fonction de la concentration permet de calculer une constante de dissociation du complexe, K, = 3,7 x
10" M. On trouve des valeurs du même ordre en analysant l'évolution d'autres
propriétés physiques14]. On peut déterminer le site de complexation sur la cyclodextrine en utilisant l'effet Overhauser nucléaire du proton[']. Rappelons que la