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Les oligosaccharides : Configuration et analyse
HO
O
~
o
~
0
4
~
~
H
OH
HO
H i o & HO
H
n OH
OH
9 . 1
OH
9 . 2
et les polysaccharides apparentés, ou même un tri-, un tétrasaccharide comme
dans les antigènes bactériens. Depuis une vingtaine d’années, on a été amené à
attacher une importance particulière à une classe de molécules intermédiaires
appelées de façon imprécise les oligosaccharides : ce nom recouvre tous les
degrés‘ de condensation, depuis deux jusqu’à un maximum mal défini, une vingtaine peut-être d’unités mono-saccharidiques. Ce classement n’est pas dicté par la
chimie, mais par l’activité fréquemment observée de certains représentants dans
les phénomènes de reconnaissance. I1 n’y a aucune régularité évidente dans ces
édifices, auxquels la suite de cet ouvrage sera désormais presque uniquement
consacrée.
Dans la nomenclature préconisée, un oligosaccharide est un composé dont
l’hydrolyse complète donne un nombre restreint de monosaccharides. Un disaccharide non réducteur est décrit comme un glycosylglycoside. Exemples : Sucre
ordinaire ou saccharose, 3.21 : p-D-Fructofuranosyl-a-D-glucopyranoside ;
Tétrahalose a, a, 9.1 : a-D-Glucopyranosyl-a-D-glucopyranoside.
Un disaccharide réducteur est décrit comme un glycosylglycose, l’unité non
réductrice considérée comme un substituant de l’autre : N-Acétyllactosamine
(voir la formule 9.9, R = H, R’ = OH, n = 1) : 2-Acétamido-2-déoxy-4-O-~-Dgalactopyranosyl-glucose.
On dessine en général les chaînes non ramifiées de l’extrémité non réductrice,
à gauche, à l’extrémité réductrice, à droite. Une nomenclature, plus parlante que
la précédente, écrit les unités monosaccharidiques dans le même sens, la liaison
glycosidique étant décrite par le symbole (n + m), avec n = 1 ou 2. La N-acétyllactosamine s’écrit alors : O-P-D-Galactopyranosyl-( 1 + 4)-2-acétamido-2déoxy-D-glucose.
Le tétrasaccharide glycoside étudié au paragraphe 11 S.3 s’écrit : 4-nitrophényl
O-a-D-glucopyranosyl-( 1 +4)-O-a-D-glucopyranosyl-( 1 +4)-O-a-D-glucopyranosyl-( 1 +4)-a-D-glucopyranoside.
On note les ramifications d’unités monosaccharidiques sur la chaîne principale par un système de crochets.
Ces deux nomenclatures sont les seules qui permettent d’indiquer avec clarté
la position des substituants sur les monosaccharides constitutifs et ce sont celles
qu’on rencontre dans les articles de chimie synthétique en particulier. Elles sont
Les oligosaccharides : Configuration et analyse
HO
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H
OH
HO
H i o & HO
H
n OH
OH
9 . 1
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et les polysaccharides apparentés, ou même un tri-, un tétrasaccharide comme
dans les antigènes bactériens. Depuis une vingtaine d’années, on a été amené à
attacher une importance particulière à une classe de molécules intermédiaires
appelées de façon imprécise les oligosaccharides : ce nom recouvre tous les
degrés‘ de condensation, depuis deux jusqu’à un maximum mal défini, une vingtaine peut-être d’unités mono-saccharidiques. Ce classement n’est pas dicté par la
chimie, mais par l’activité fréquemment observée de certains représentants dans
les phénomènes de reconnaissance. I1 n’y a aucune régularité évidente dans ces
édifices, auxquels la suite de cet ouvrage sera désormais presque uniquement
consacrée.
Dans la nomenclature préconisée, un oligosaccharide est un composé dont
l’hydrolyse complète donne un nombre restreint de monosaccharides. Un disaccharide non réducteur est décrit comme un glycosylglycoside. Exemples : Sucre
ordinaire ou saccharose, 3.21 : p-D-Fructofuranosyl-a-D-glucopyranoside ;
Tétrahalose a, a, 9.1 : a-D-Glucopyranosyl-a-D-glucopyranoside.
Un disaccharide réducteur est décrit comme un glycosylglycose, l’unité non
réductrice considérée comme un substituant de l’autre : N-Acétyllactosamine
(voir la formule 9.9, R = H, R’ = OH, n = 1) : 2-Acétamido-2-déoxy-4-O-~-Dgalactopyranosyl-glucose.
On dessine en général les chaînes non ramifiées de l’extrémité non réductrice,
à gauche, à l’extrémité réductrice, à droite. Une nomenclature, plus parlante que
la précédente, écrit les unités monosaccharidiques dans le même sens, la liaison
glycosidique étant décrite par le symbole (n + m), avec n = 1 ou 2. La N-acétyllactosamine s’écrit alors : O-P-D-Galactopyranosyl-( 1 + 4)-2-acétamido-2déoxy-D-glucose.
Le tétrasaccharide glycoside étudié au paragraphe 11 S.3 s’écrit : 4-nitrophényl
O-a-D-glucopyranosyl-( 1 +4)-O-a-D-glucopyranosyl-( 1 +4)-O-a-D-glucopyranosyl-( 1 +4)-a-D-glucopyranoside.
On note les ramifications d’unités monosaccharidiques sur la chaîne principale par un système de crochets.
Ces deux nomenclatures sont les seules qui permettent d’indiquer avec clarté
la position des substituants sur les monosaccharides constitutifs et ce sont celles
qu’on rencontre dans les articles de chimie synthétique en particulier. Elles sont