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Les sucres en synthèse chirale
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I
5
OH
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O O Me Me
M
y
\
-
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FoxMe
8 . 5 4
8 . 5 3
ouvre l’époxyde avec l’organolithien bifonctionnel LiCH (SPh) C0,Li. Ceci
introduit une fonction acide carboxylique, qui est lactonisée sur la fonction alcool
secondaire provenant de l’ouverture de l’époxyde. On obtient la lactone 8.51. La
fonction phénylthio est en place pour permettre l’introduction de la double liaison
par élimination de sulfoxyde. Le produit, 8.52, est un analogue de 8.48, sauf que
la chaîne latérale a l’orientation opposée. Aussi, c’est toujours en trans de cette
chaîne latérale qu’a lieu l’addition de Michaël. Le méthyllithiurn donne le produit
ramifié 8.53. Comme précédemment, on peut oxyder in situ. Après ouverture
réductrice du cycle lactonique par LiAlH,, on arrive à 8.54, précurseur d’une
séquence de l’ion~mycine[’~].
RÉFÉRENCES
H. Kunz et K. Rück, Angew. Chem. Int. Ed. Eng., 32 (1993) 336-358.
M. Riediker et R. O. Duthaler, Angew. Chem. Int. Ed. Eng., 28 (1989) 494-495.
R.O. Duthaler, P. Herold, W. Lottenbach, K. Oertle et M. Riediker, Ibid., 495-497.
G. Bold, R. O. Duthaler et M. Riediler, Ibid., 497-498.
M. Riediker, A. Hafner, U. Piantini, G. Rihs et A. Togni, Ibid, 499-500.
A. Zamojski, A. Banaszek et C . Grynkiewicz, Adv. Carbohydr: Chem. Biochem., 40
S. David, A. Lubineau et A. Thiéffry, Tetrahedron, 34 (1978) 299-304.
S. David, J. Eustache et A. Lubineau, J. Chem. Soc., Perkin Trans. I , (1979) 17951798.
H. Kunz, B. Müller et D. Schanzenbach, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 26 (1987) 267269.
H. Felber, G. Kresze, R. Prewo et A. Vasella, Helv. Chim. Acta, 69 (1 986) 1137-1 146.
H. Kunz et W. Pfrengle, Tetrahedron, 44 (1988) 5487-5494.
S. Hanessian, J. Franco et B. Larouche, Pure Appl. Chem., 62 (1990) 1887-1910.
S. Hanessian, Ibid., 65 (1 993) 11 89- 1204.
S. Hanessian, Total Synthesis of Natural Products : The Chiron Approach, Pergamon
Press, 1983.
S. Hanessian, A. M. Faucher et S. Léger, Tetrahedron, 46 (1990) 231-243.
S. Hanessian et A. M. Faucher, J. Org. Chem., 56 (1991) 2947-2949.
S. Hanessian et P. J. Murray, Tetrahedron, 43 (1987) 5055-5072.
(1982) 1-112.
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ouvre l’époxyde avec l’organolithien bifonctionnel LiCH (SPh) C0,Li. Ceci
introduit une fonction acide carboxylique, qui est lactonisée sur la fonction alcool
secondaire provenant de l’ouverture de l’époxyde. On obtient la lactone 8.51. La
fonction phénylthio est en place pour permettre l’introduction de la double liaison
par élimination de sulfoxyde. Le produit, 8.52, est un analogue de 8.48, sauf que
la chaîne latérale a l’orientation opposée. Aussi, c’est toujours en trans de cette
chaîne latérale qu’a lieu l’addition de Michaël. Le méthyllithiurn donne le produit
ramifié 8.53. Comme précédemment, on peut oxyder in situ. Après ouverture
réductrice du cycle lactonique par LiAlH,, on arrive à 8.54, précurseur d’une
séquence de l’ion~mycine[’~].
RÉFÉRENCES
H. Kunz et K. Rück, Angew. Chem. Int. Ed. Eng., 32 (1993) 336-358.
M. Riediker et R. O. Duthaler, Angew. Chem. Int. Ed. Eng., 28 (1989) 494-495.
R.O. Duthaler, P. Herold, W. Lottenbach, K. Oertle et M. Riediker, Ibid., 495-497.
G. Bold, R. O. Duthaler et M. Riediler, Ibid., 497-498.
M. Riediker, A. Hafner, U. Piantini, G. Rihs et A. Togni, Ibid, 499-500.
A. Zamojski, A. Banaszek et C . Grynkiewicz, Adv. Carbohydr: Chem. Biochem., 40
S. David, A. Lubineau et A. Thiéffry, Tetrahedron, 34 (1978) 299-304.
S. David, J. Eustache et A. Lubineau, J. Chem. Soc., Perkin Trans. I , (1979) 17951798.
H. Kunz, B. Müller et D. Schanzenbach, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 26 (1987) 267269.
H. Felber, G. Kresze, R. Prewo et A. Vasella, Helv. Chim. Acta, 69 (1 986) 1137-1 146.
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S. Hanessian, Ibid., 65 (1 993) 11 89- 1204.
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S. Hanessian et A. M. Faucher, J. Org. Chem., 56 (1991) 2947-2949.
S. Hanessian et P. J. Murray, Tetrahedron, 43 (1987) 5055-5072.
(1982) 1-112.