Les sucres comme précurseurs de séquences dans les synthèses de produits naturels
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mode pour établir une corrélation avec les sucres. Le programme va plus loin et
suggère des voies synthétiques au départ de << chirons D accessibles. Parfois la correspondance entre Chiron et séquence de la cible n’est pas du tout évidente. Ainsi
les sucres ont des fonctions alcool en trop et il faut les désoxygéner. Plus subtilement, il peut être profitable de conserver une fonction non présente dans la cible
jusqu’à une étape tardive de la synthèse, parce qu’elle favorise la stéréospécificité des réactions.
Depuis 1975, le rapport annuel de la Société Chimique d’Angleterre,
Carbohydrate Chemistry, comporte un chapitre intitulé Synthesis [à partir de
sucres] of Enantiomerically Pure Non-Carbohydrate Compounds.
8.2.2 Synthèse à partir de sucres
(+)-Méroquinène[lSI
Cette pipéridine 8.20 a une relation évidente avec la quinine 8.21, dont elle est
un précurseur synthétique. Le précurseur est le composé 8.22, peracétate d’un
2-hydroxyglucal. On a entouré le dessin 8.22 des indications sur les modifications
nécessaires pour arriver au (+)-méroquinène. Le tétraacétate 8.22 est très facilement accessible, car c’est le produit d’élimination du bromure de tétra-û-acétyla-D-glucopyranosyle 8.23 par la base non nucléophile, 1,5-diazabicyclo [5.4.0]
H
8 . 2 0
acétate
Ac0
désoxy
couper
NHX
8 . 2 2
8 . 2 1
8 . 2 3
8 . 2 4
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mode pour établir une corrélation avec les sucres. Le programme va plus loin et
suggère des voies synthétiques au départ de << chirons D accessibles. Parfois la correspondance entre Chiron et séquence de la cible n’est pas du tout évidente. Ainsi
les sucres ont des fonctions alcool en trop et il faut les désoxygéner. Plus subtilement, il peut être profitable de conserver une fonction non présente dans la cible
jusqu’à une étape tardive de la synthèse, parce qu’elle favorise la stéréospécificité des réactions.
Depuis 1975, le rapport annuel de la Société Chimique d’Angleterre,
Carbohydrate Chemistry, comporte un chapitre intitulé Synthesis [à partir de
sucres] of Enantiomerically Pure Non-Carbohydrate Compounds.
8.2.2 Synthèse à partir de sucres
(+)-Méroquinène[lSI
Cette pipéridine 8.20 a une relation évidente avec la quinine 8.21, dont elle est
un précurseur synthétique. Le précurseur est le composé 8.22, peracétate d’un
2-hydroxyglucal. On a entouré le dessin 8.22 des indications sur les modifications
nécessaires pour arriver au (+)-méroquinène. Le tétraacétate 8.22 est très facilement accessible, car c’est le produit d’élimination du bromure de tétra-û-acétyla-D-glucopyranosyle 8.23 par la base non nucléophile, 1,5-diazabicyclo [5.4.0]
H
8 . 2 0
acétate
Ac0
désoxy
couper
NHX
8 . 2 2
8 . 2 1
8 . 2 3
8 . 2 4