132
Les sucres en synthèse chirale
l
a
8.18
8.19
Dans le furanose 8.16 à l’état solide, le chlore adopte une orientation pseudoaxiale et l’azote une orientation pseudo-équatoriale. L’orientation de la liaison
N-O est précisée par la représentation de Newman le long de la liaison C(1)-N,
8.18. Un modèle compact indique qu’une face de N = O est très encombrée. I1 est
probable qu’il y a la même conformation en solution et que c’est ceci qui impose
l’approche endo schématisée en 8.19, où le cyclohexadiène cherche à éviter le
support sucre du dérivé nitrosé chloré.
8.1.3 Réaction de Ugi
La réaction de Ugi est la synthèse de l’amide d’un acide a-aminé par action sur
un aldhéyde d’une amine et d’un isonitrile, en présence de chlorure de zinc et
d’acide formique. On a proposé comme partenaire aminé chiral une P-D-galactosylamine, dont les fonctions alcool sont protégées par estérification en pivalate
(Réaction (8.7))[”]. On conduit la réaction dans l’oxolane entre -75°C et -25°C.
Le mélange diastéréoménque obtenu correspond à un rapport D/L voisin de 95 5 .
R-CHO, Me,C-NC
H,
HCO,H,ZnCl,
OPiv
OPiv