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Les sucres en synthèse chirale
I
l
/Ti\
8 . 3
8 . 4
8 . 5
l’énolate au titane 8.4, en lui opposant le lithien du glycinate d’éthyle protégé sur
la fonction amine 8.5.
L‘allyltitane 8.2 donne avec les aldéhydes I’alcool homoallylique (Réaction
(8.1)). A -76”, l’addition a lieu préférentiellement sur la face re du carbonyle. La
réaction a été conduite avec seize aldéhydes aliphatiques et aromatiques. La
moyenne des excès énantiomériques mesurés sur les produits d’addition est de
90,5 %. L‘énolate au titane 8.3 donne avec les aldéhydes un produit de condensation aldolique, un ester hydroxylé en p (Réaction (8.2)). L‘excès énantiomérique
moyen, mesuré à partir de treize exemples, est de 94 %. Finalement l’énolate du
glycinate d’éthyle protégé 8.4 donne comme produit de condensation avec les
aldéhydes des acides aminés hydroxylés en p 8.6 (Réaction (8.3)). Cette réaction
conduit à des produits D-thréu avec deux centres de chiralité. Les excès diastéréoisomériques et énantiomériques moyens sont de 97 % et 96 %. Comme l’allylation, ces additions d’énolates (8.2) et (8.3) ont lieu préférentiellement sur la face
re des aldéhydes. I1 est raisonnable d’attribuer ces sélectivités énantiomériques à
la coordination de l’aldéhyde dans la cavité chirale du complexe.
OH
+ ....
A / \ \
(8.1)
8 . 2 + R-CHO -
R
OH
C0,Me + ....
(8.2)
8 . 3
+ R-CHO
RA/
OH
CO,Et + ....
R
(8.3)
8 . 4
+ R-CHO -
NHR
8 . 6