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Changements de configuration. Sucres non saturés et ramifiés
être hydrolysé en glycol, ou réduit à son extrêmité primaire (Réactions (7.15)). On
obtient également un spiroépoxyde directement à partir du sucre carbonylé en le
traitant par le diméthylsulfoxonium méthylure CH, = S(0)Me2. On a donc un
vaste choix de voies d’accès à cette première famille, ce qui laisse espérer que
l’une ou l’autre conduira à l’isomère désiré.
-- /
O
(7.15)
CH20H
7.6.3 Famille >CH-R
La synthèse de ces produits prend de plus en plus d’importance, avec l’emploi
croissant de séquences de sucres en synthèse totale. I1 est rare que les séquences
à préparer ne soient pas ramifiées. Une première solution consiste à hydrogéner
catalytiquement les doubles liaisons exocycliques. Ainsi, la cétone 7.51
(R = Me,CPh,Si) aisément accessible à partir de 2-désoxyglucose, condensée
avec le phosphonate (MeO),P(O)CH,CO,Me (Réaction de Wittig-Homer) donne
le produit à double liaison exocyclique 7.52, qui est ensuite hydrogéné sur palladium sur charbon. On obtient le sucre ramifié 7.53 avec au moins 95 % de rendeOBz
7.51
C O N e
H
OBz
7.52
CH-OR
‘‘cH2w ,
OMe
I
OBz
7 . 5 3