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Changements de configuration. Sucres non saturés et ramifiés
Me
Me
Me Me
Me
7 . 5
7 . 6
Me
Me
7 . 7 R=Ts
7 . 8 R=Ims
-OR
OIms
Me
7 . 9
7.10
zylate a-D-glum 7.8 donne l’azoture a - D - d o 7.9 avec 62 % de rendement en
5 heures dans le toluène à 80”. Comme nous l’avons dit, la substitution sur C(3)
du << diacétone-glucose N est contrecarrée parce que le nucléophile doit s’approcher dans le volume endo. On observe une opposition analogue lorsque le nucléophile doit s’introduire avec une orientation axiale genée par une interaction
diaxiale-1,3 avec le reste de la molécule. Ainsi, lorsqu’on tente la substitution par
le benzoate de l’imidazylate P-D-galacto 7.10, on observe l’attaque intramoléculaire par l’oxygène cyclique, avec formation du dérivé 7.11, 2,5-anhydro.
Changements de configuration. Sucres non saturés et ramifiés
Me
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Me Me
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7 . 5
7 . 6
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7 . 7 R=Ts
7 . 8 R=Ims
-OR
OIms
Me
7 . 9
7.10
zylate a-D-glum 7.8 donne l’azoture a - D - d o 7.9 avec 62 % de rendement en
5 heures dans le toluène à 80”. Comme nous l’avons dit, la substitution sur C(3)
du << diacétone-glucose N est contrecarrée parce que le nucléophile doit s’approcher dans le volume endo. On observe une opposition analogue lorsque le nucléophile doit s’introduire avec une orientation axiale genée par une interaction
diaxiale-1,3 avec le reste de la molécule. Ainsi, lorsqu’on tente la substitution par
le benzoate de l’imidazylate P-D-galacto 7.10, on observe l’attaque intramoléculaire par l’oxygène cyclique, avec formation du dérivé 7.11, 2,5-anhydro.