Périodates alcalins et tétraacétate de plomb
93
5 . 2 5
5 . 2 6
5 . 2 1
J
Me
WC-OH
HO-C-H
5 . 2 8
5 . 2 9
5 . 3 0
5 . 3 1
A côté des glycols, périodate et tétraacétate effectuent la scission d’autres composés polyoxygénés vicinaux que l’on rencontre en chimie des sucres - 2hydroxyaldéhydes, dicétones vicinales, acides a-cétoniques et a-hydroxylés - et
aminoalcools. Sur le papier, la scission des a-hydroxyaldéhydes par les periodates
répond au mécanisme général (5.17) en admettant que l’aldéhyde est hydraté
(R = OH), ce qui donne au second membre HO. CHO, c’est-à-dire de l’acide formique. Le lecteur vérifiera que, par ce mécanisme, le glucitol 5.29 consomme
5 molécules de périodate, fournit 2 molécules de formaldéhyde, qui proviennent
des carbones terminaux, et 4 molécules d’acide formique venant des carbones
centraux. La réaction est stœchiométrique. L‘oxydation de l’a-D-glucopyranose
commence par la rupture de la liaison C( I ) - C(2) et la formation du pentose formylé en 4, 5.30. Elle se poursuit et, si le formiate s’hydrolyse dans le milieu, la
consommation est de 5 molécules de périodate et il se forme 5 molécules d’acide
formique et 1 molécule de formaldéhyde, qui provient de C(6). Le méthyl a-Dglycopyranoside est scindé entre C(2) et C(3), et C(3) et C(4), pour donner 1
molécule d’acide formique et le << dialdéhyde >> 5.31 (en fait hydraté et cyclisé).
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A côté des glycols, périodate et tétraacétate effectuent la scission d’autres composés polyoxygénés vicinaux que l’on rencontre en chimie des sucres - 2hydroxyaldéhydes, dicétones vicinales, acides a-cétoniques et a-hydroxylés - et
aminoalcools. Sur le papier, la scission des a-hydroxyaldéhydes par les periodates
répond au mécanisme général (5.17) en admettant que l’aldéhyde est hydraté
(R = OH), ce qui donne au second membre HO. CHO, c’est-à-dire de l’acide formique. Le lecteur vérifiera que, par ce mécanisme, le glucitol 5.29 consomme
5 molécules de périodate, fournit 2 molécules de formaldéhyde, qui proviennent
des carbones terminaux, et 4 molécules d’acide formique venant des carbones
centraux. La réaction est stœchiométrique. L‘oxydation de l’a-D-glucopyranose
commence par la rupture de la liaison C( I ) - C(2) et la formation du pentose formylé en 4, 5.30. Elle se poursuit et, si le formiate s’hydrolyse dans le milieu, la
consommation est de 5 molécules de périodate et il se forme 5 molécules d’acide
formique et 1 molécule de formaldéhyde, qui provient de C(6). Le méthyl a-Dglycopyranoside est scindé entre C(2) et C(3), et C(3) et C(4), pour donner 1
molécule d’acide formique et le << dialdéhyde >> 5.31 (en fait hydraté et cyclisé).