Oxydations en carbonyle
91
PT; *
TsO
OMe
O
X
M
e
5.20
5 . 2 1
5 . 2 2
BnO
5.23
H,OBn
HO O : h O B n
BnO
5 . 2 4
5.3.3 Utilité synthétique des sucres carbonylés
La réduction par NaBH, ou LiAlH, donne le mélange d’alcools épimères.
Dans les cas les plus favorables, on peut séparer avec un rendement acceptable le
composant à configuration inversée par rapport au produit de départ. Ainsi on prépare le 1,2 ; 5,6-di-O-isopropylidène-a-D-allose par une oxydation du bis acétal
5.10 en cétone 5.22 suivie d’une réduction par NaBH,. Celle-ci est stéréospécifique et donne la configuration a - D - d o , épimère en 3 de la configuration a-Dg l u m de départ. Sauf cas exceptionnels, cette méthode d’inversion de configuration a perdu de l’importance au profit de la substitution SN2 des sulfonates depuis
la découverte des solvants polaires aprotiques et des groupements partants exceptionnels. Naturellement, les hydrures marqués permettent d’introduire spécifiquement du deutérium ou du tritium sur le carbone hydroxylé. Ces dérivés carbonylés de sucres sont facilement hydratables. Par incubation prolongée dans