Acétals
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facilement le méthyl 4,6-û-benzylidène-a-D-glycopyranoside 5.9. Cependant, il
n’y a pas d’objection à ce que les aldéhydes bouclent un cycle 1,3-dioxolane sur
deux hydroxyles cis vicinaux s’il n’y a pas d’autre possibilité.
Par contre les cétones ne forment les 1,3-dioxanes que dans des conditions
exceptionnelles et généralement bouclent un cycle 1,3-dioxolane sur des
hydroxyles cis. S’il y a une possibilité tautomérique, le tautomère le plus favorable à ce mode d’acétalation est sélectionné. Le glucose donne avec l’acétone et
le chlorure de zinc le bis acétal furanosique 1,2 ; 5,6-di-O-isopropylidène-a-Dglucofuranose, 5.10, et le galactose le bis acétal pyranosique, 1,2 ; 3,4-di-O-isopropylidène-a-D-galactopyranose, 5.11. Mais le méthyl a-D-galactopyranoside,
qui ne possède qu’une paire d’hydroxyles vicinaux cis, donne le monoacétal 5.12.
Ces préférences s’observent aussi dans l’acétalation du D-glucitol, représenté
selon le zig-zag plan, 5.13 : le benzaldéhyde conduit au tri-acétal 5.14 et l’acétone au tri-acétal 5.15. Cependant des techniques particulières permettent de prépa5 . 9
Me
Me % E A
O k O
Me Me
5.11
OH
OH
1
CH3
5 . 1 0
Me
HO OMe
5 . 1 2
OH
OH
5.13
O,
/ O
CHPh
5.14