MÉTAUX-ASV (EAU)
Exemple de chaîne analytique :
— Polarographe impulsionnel tacussel PRG 5 ;
— Polaromate permettant l’automatisation des fonctions ;
— Enregistreur tacussel EPL 2 B ou table traçante sefram X-Y ;
— Cellule tacussel ou cellule egg 303 placée sous hotte à flux laminaire.
La cellule de mesure comprend trois électrodes :
— une électrode indicatrice à goutte de mercure (électrode de Kemula
ou cellule egg 303),
— une électrode de référence impolarisable (électrode au calomel saturé
ou Ag/AgCl),
— une électrode auxiliaire (fil de platine).
Dans le cas d’un système à deux électrodes (indicatrice et référence),
le potentiel de l’électrode indicatrice ne peut être connu de façon exacte,
compte tenu de la chute ohmique au sein de la solution et de possibles variations du potentiel de référence de la contre-électrode. La résistivité du milieu
devient un facteur limitatif important pouvant rendre dans certains cas les
polarogrammes inexploitables. Ceci explique la présence d’une troisième
électrode (l’électrode de référence étant géométriquement et électriquement
distincte de la contre-électrode).
La cellule à trois électrodes est alimentée par un potentiostat qui est un
générateur de courant continu dont la tension de sortie (qui est appliquée
entre l’électrode de travail et l’électrode auxiliaire) est commandée par un
processus de régulation, de façon à maintenir constante la tension qui s’établit entre l’électrode de travail et l’électrode de référence.
Un tel montage permet :
— la compensation automatique de la chute ohmique due à la solution,
— la mesure du potentiel vrai de l’électrode de travail par rapport à
l’électrode de référence stable, puisque non traversée par le courant.
L’électrode à goutte de mercure de Kemula (metrohm E 410) est constituée d’un capillaire surmonté d’un réservoir de mercure dans lequel plonge
un piston métallique. Ce piston peut être déplacé, d'une façon reproductible,
par la rotation d’une vis micrométrique graduée. La goutte de mercure est
formée à l’extrémité inférieure du capillaire par le déplacement du piston.
La grosseur de la goutte est proportionnelle au déplacement du piston.
La paroi interne du capillaire (metrohm EA 842-120) est siliconée afin
d’éviter la remontée de la solution entre le verre et le mercure, cette remontée
causant des limites de fond parasites et une instabilité de la goutte lors de
1 agitation. Le remplissage de l’électrode est effectué par tirage sous vide.
Lors de ce remplissage, il faut veiller à ce qu’il n’entre pas d air, car ceci
entraîne une non-reproductibilité dans la grosseur de la goutte.
5-2. PETIT MATÉRIEL
Matériel de filtration sous pression d’azote. Pour l’entretien, voir chapitre XXI, paragraphe 5.3.
Les ajouts dosés sont aisément et correctement effectués à 1 aide de pipettes automatiques.
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Exemple de chaîne analytique :
— Polarographe impulsionnel tacussel PRG 5 ;
— Polaromate permettant l’automatisation des fonctions ;
— Enregistreur tacussel EPL 2 B ou table traçante sefram X-Y ;
— Cellule tacussel ou cellule egg 303 placée sous hotte à flux laminaire.
La cellule de mesure comprend trois électrodes :
— une électrode indicatrice à goutte de mercure (électrode de Kemula
ou cellule egg 303),
— une électrode de référence impolarisable (électrode au calomel saturé
ou Ag/AgCl),
— une électrode auxiliaire (fil de platine).
Dans le cas d’un système à deux électrodes (indicatrice et référence),
le potentiel de l’électrode indicatrice ne peut être connu de façon exacte,
compte tenu de la chute ohmique au sein de la solution et de possibles variations du potentiel de référence de la contre-électrode. La résistivité du milieu
devient un facteur limitatif important pouvant rendre dans certains cas les
polarogrammes inexploitables. Ceci explique la présence d’une troisième
électrode (l’électrode de référence étant géométriquement et électriquement
distincte de la contre-électrode).
La cellule à trois électrodes est alimentée par un potentiostat qui est un
générateur de courant continu dont la tension de sortie (qui est appliquée
entre l’électrode de travail et l’électrode auxiliaire) est commandée par un
processus de régulation, de façon à maintenir constante la tension qui s’établit entre l’électrode de travail et l’électrode de référence.
Un tel montage permet :
— la compensation automatique de la chute ohmique due à la solution,
— la mesure du potentiel vrai de l’électrode de travail par rapport à
l’électrode de référence stable, puisque non traversée par le courant.
L’électrode à goutte de mercure de Kemula (metrohm E 410) est constituée d’un capillaire surmonté d’un réservoir de mercure dans lequel plonge
un piston métallique. Ce piston peut être déplacé, d'une façon reproductible,
par la rotation d’une vis micrométrique graduée. La goutte de mercure est
formée à l’extrémité inférieure du capillaire par le déplacement du piston.
La grosseur de la goutte est proportionnelle au déplacement du piston.
La paroi interne du capillaire (metrohm EA 842-120) est siliconée afin
d’éviter la remontée de la solution entre le verre et le mercure, cette remontée
causant des limites de fond parasites et une instabilité de la goutte lors de
1 agitation. Le remplissage de l’électrode est effectué par tirage sous vide.
Lors de ce remplissage, il faut veiller à ce qu’il n’entre pas d air, car ceci
entraîne une non-reproductibilité dans la grosseur de la goutte.
5-2. PETIT MATÉRIEL
Matériel de filtration sous pression d’azote. Pour l’entretien, voir chapitre XXI, paragraphe 5.3.
Les ajouts dosés sont aisément et correctement effectués à 1 aide de pipettes automatiques.
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