4.3. Théorie du complexe activé
soit :
2
1
[Alo’lA]»
"2
d’où :
[A]0=to|'2
donc :
On voit que, pour une réaction d’ordre 2, le r1/2 dépend de la concentration initiale.
O Dunod
- La
photocopie non
autorisée est
un
délit.
4.3. THÉORIE DU COMPLEXE ACTIVÉ
On a vu que la constante de vitesse d’une réaction ne dépend que de la température.
En effet, selon l’équation d’Arrhénius (1899) :
k = Ae~ £a//?7'
Dans cette relation, A, le facteur pré-exponentiel, est appelé facteur de fréquence :
il traduit la fréquence des collisions (1O10- 1013par seconde).
• R est la constante des gaz parfaits, elle vaut 8,31 J • K~
• T est la température absolue en K.
• Ea représente l’énergie d’activation.
Selon la théorie du complexe activé ou de l’état de transition, c’est l’énergie que
doivent posséder les espèces réactives au cours de leur rencontre, pour pouvoir réagir.
Elles conduisent alors à la formation d'un composé intermédiaire, le complexe activé
CA, d’énergie supérieure à celle des réactifs (voir figure 4.4).
Ce composé de transition peut se décomposer en donnant les produits. Plus l’énergie
d’activation Ea est élevée, plus la réaction est lente, car le nombre de molécules possédant cette énergie sera d'autant plus faible, pour une même température. L’énergie Ea
s’exprime en J • mol- '.
On peut représenter un diagramme d’énergie, en fonction de l'avancement de la
réaction.
On voit que, dans cet exemple, AE représente la variation d'énergie entre les réactifs
et les produits : l’énergie des produits étant inférieure à celle des réactifs, cela signifie que AE est négative. Si la réaction s’effectue à pression constante. AE correspond
soit :
2
1
[Alo’lA]»
"2
d’où :
[A]0=to|'2
donc :
On voit que, pour une réaction d’ordre 2, le r1/2 dépend de la concentration initiale.
O Dunod
- La
photocopie non
autorisée est
un
délit.
4.3. THÉORIE DU COMPLEXE ACTIVÉ
On a vu que la constante de vitesse d’une réaction ne dépend que de la température.
En effet, selon l’équation d’Arrhénius (1899) :
k = Ae~ £a//?7'
Dans cette relation, A, le facteur pré-exponentiel, est appelé facteur de fréquence :
il traduit la fréquence des collisions (1O10- 1013par seconde).
• R est la constante des gaz parfaits, elle vaut 8,31 J • K~
• T est la température absolue en K.
• Ea représente l’énergie d’activation.
Selon la théorie du complexe activé ou de l’état de transition, c’est l’énergie que
doivent posséder les espèces réactives au cours de leur rencontre, pour pouvoir réagir.
Elles conduisent alors à la formation d'un composé intermédiaire, le complexe activé
CA, d’énergie supérieure à celle des réactifs (voir figure 4.4).
Ce composé de transition peut se décomposer en donnant les produits. Plus l’énergie
d’activation Ea est élevée, plus la réaction est lente, car le nombre de molécules possédant cette énergie sera d'autant plus faible, pour une même température. L’énergie Ea
s’exprime en J • mol- '.
On peut représenter un diagramme d’énergie, en fonction de l'avancement de la
réaction.
On voit que, dans cet exemple, AE représente la variation d'énergie entre les réactifs
et les produits : l’énergie des produits étant inférieure à celle des réactifs, cela signifie que AE est négative. Si la réaction s’effectue à pression constante. AE correspond